octa-1,2-dien-4-yl acetate | 1435058-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: octa-1,2-dien-4-yl acetate
• CAS: 1435058-63-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HJLDBODXLGIITH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-1,2-dien-4-yl acetate 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 trans-diethyl 2-n-butyl-3-(1-(2-formylphenyl)vinyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 diethyl 8-methylene-10-n-butyl-12-tosyl-12-azatricyclo-[7.2.1.0(2,7)]dodeca-2,4,6-triene-11,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯的催化不对称烯丙基化与中央手性的产生。

  摘要：

  水在钯催化的丙二酸二乙酯与2，3-烯丙基乙酸酯的烯丙基化反应中起重要作用，以产生带有合成有用官能团的中心手性烯丙二酸酯（参见方案）。在室温下，在存在大量电子富集的联苯配体的情况下，形成的产品具有92％至96％  ee。

  DOI：

  10.1002/anie.201204346
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔-3-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 octa-1,2-dien-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)-催化 2-羟基苯乙烯与丙二烯乙酸酯通过乙烯基 C-H 活化区域选择性环化

  摘要：

  在此，我们公开了一种前所未有且稳健的 Ru(II) 催化的 2-羟基苯乙烯与乙酸丙二醇酯的非氧化 [5+1] 环化反应，以获得生物学相关的色烯骨架。丙二烯上的杂原子在控制迁移插入的区域选择性方面起着关键作用，反应通过 Ru-σ-烯丙基途径进行，迄今为止在丙二烯的 C-H 活化反应中一直难以捉摸。该协议在室温下进行并避免使用任何有毒金属氧化剂，因此本质上是可持续的。此外，该协议的综合效用还通过各种天然产物偶联物的后期功能化和模块化合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03192

文献信息

• 1,4-Iron Migration for Expedient Allene Annulations through Iron-Catalyzed C−H/N−H/C−O/C−H Functionalizations
  作者：Jiayu Mo、Thomas Müller、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201801324

  日期：2018.6.25

  C−H activation bears great potential for enabling sustainable molecular syntheses in a step‐ and atom‐economical manner, with major advances having been realized with precious 4d and 5d transition metals. In contrast, we employed earth abundant, nontoxic iron catalysts for versatile allene annulations through a unique C−H/N−H/C−O/C−H functionalization sequence. The powerful iron catalysis occurred

  甲烷活化具有巨大的潜力，可以逐步和原子经济的方式实现可持续的分子合成，而珍贵的4d和5d过渡金属已经取得了重大进展。相比之下，我们通过独特的CH / N-H / C-O / C-H官能化序列，使用了丰富的，无毒的铁催化剂进行通用的烯丙基环化反应。强大的铁催化作用甚至在室温下也可在无外部氧化剂的条件下发生，而详细的机械研究表明，前所未有的1,4-铁迁移机制可促进CH活化。
• Stereodivergent Synthesis of Allenes with α,β‐Adjacent Central Chiralities Empowered by Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Ling Zhao、Yicong Luo、Junzhe Xiao、Xiaohong Huo、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202218146

  日期：2023.2.20

  An efficient Pd/Cu co-catalyzed dynamic kinetic allenylic alkylation of racemic allenylic acetates with aldimine esters has been developed. Various allenes bearing α,β-adjacent central chiralities were obtained with excellent stereoselectivities. The easy interconversion between the uncommon η3-butadienyl palladium intermediates featuring a weak C=C/Pd coordination bond and a stable Csp2−Pd bond is

  开发了一种有效的 Pd/Cu 共催化的外消旋丙二烯乙酸酯与醛亚胺酯的动态动态丙二烯烷基化反应。获得了具有 α,β-相邻中心手性的各种丙二烯，具有优异的立体选择性。具有弱 C=C/Pd 配位键和稳定的 Csp 2 -Pd 键的罕见η 3 -丁二烯基钯中间体之间的容易相互转化对于标题反应至关重要。
• Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed β- and γ-C-(sp³)–H dienylation with allenyl acetates
  作者：Rahul K. Shukla、Akshay M. Nair、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d2sc05188e

  日期：——

  metal catalyzed C–H activation as a powerful synthetic tool in organic chemistry. Allenes have fascinated synthetic chemists due to their unique reactivity. While directing group assisted functionalization of C(sp2)–H bonds with allenes is well documented in the literature, their coupling with more challenging aliphatic C(sp3)–H bonds remains elusive. In this regard, we hereby report a Pd(II) catalyzed

  近年来出现了过渡金属催化的 C-H 活化作为有机化学中强大的合成工具。丙二烯因其独特的反应性而令合成化学家着迷。虽然指导基团辅助 C(sp 2 )–H 键与丙二烯的功能化在文献中有详细记载，但它们与更具挑战性的脂肪族 C(sp 3 )–H 键的耦合仍然难以捉摸。在这方面，我们特此报道一种 Pd( II ) 催化的 8-氨基喹啉定向脂肪族 C(sp 3)–H 二烯基化方案，使用乙酸丙二酯。包括脂肪酸和氨基酸在内的各种羧酸在 β 和 γ 位被有效地官能化，以提供不同官能化的 1,3-二烯。初步的机理研究揭示了碱基在转化成功中的关键作用。该反应通过丙二烯与烷基钯 ( II ) 物种的区域选择性 2,3-迁移插入，然后进行 β-乙酰氧基消除来进行。