3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-benzylidene-α-D-glucopyranose | 103664-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-benzylidene-α-D-glucopyranose
• 英文别名: [(3aR,5R,6R,7S,7aR)-6,7-dibenzoyloxy-2-phenyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-yl]methyl benzoate
• CAS: 103664-30-8
• 化学式: C₃₄H₂₈O₉
• 分子量: 580.591
• InChiKey: MUANRTQNBWITJO-XIVJRXBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-<(R)-benzylidene>-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Reductive Ring‐Opening Reaction of 1,2‐O‐Benzylidene and 1,2‐O‐p‐Methoxybenzylidene‐α‐D‐glucopyranose Using Diisobutyl Aluminum Hydride

  摘要：

  Regioselectivity in the reductive ring-opening reaction of 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-benzylidene and 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-p-methoxybenzylidene-alpha-D-glucopyranose using diisobutyl aluminum hydride (DIBAH) was examined. The ratio of the 1-O- and 2-O-p-methoxybenzyl ethers, which were generated from endo-type 1,2-O-p-methoxybenzylidene, was variable by the change of solvent.

  DOI：

  10.1081/car-200030087
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 tetrabutylammonium borohydride 作用下， 以 硝基甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-benzylidene-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过衍生的亚苄基乙缩醛的硫醇催化的自由基链氧化还原重排使碳水化合物脱氧。

  摘要：

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团

  DOI：

  10.1039/b212303g

文献信息

• 1,2-<i>Trans</i>-Selective Synthesis of Glycosyl Boranophosphates and Their Utility as Building Blocks for the Synthesis of Phosphodiester-Linked Disaccharides
  作者：Kazuki Sato、Natsuhisa Oka、Shoichi Fujita、Fumiko Matsumura、Takeshi Wada

  DOI：10.1021/jo902725g

  日期：2010.4.2

  is controlled by neighboring group participation. The resultant glycosyl boranophosphate triesters were converted into the corresponding boranophosphate diesters and condensed with appropriately protected monosaccharides to give disaccharides linked with an anomeric boranophosphate linkage. Furthermore, the disaccharides worked as precursors of the corresponding phosphodiester-linked disaccharides

  高度1,2-反式通过二甲基硼酸磷酸酯与糖基碘化物的糖基化反应，开发了糖基硼酸磷酸酯衍生物的选择性合成方法。对反应机理的研究表明，反应的立体选择性受相邻基团的参与控制。将所得的糖基硼磷酸三酯转变为相应的硼磷酸二酯，并与适当保护的单糖缩合，得到与异头硼磷酸酯键连接的二糖。此外，二糖充当相应的磷酸二酯连接的二糖的前体。硼酸磷酸酯连接的二糖的完整合成及其向磷酸二酯连接的二糖的转化均以高收率完成，而在端基异构体位置没有损失立体纯度，
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Regioselectivity in the reductive ring-opening reaction of 1,2-O-benzylidene sugars
  作者：Katsuhiko Suzuki、Hisato Nonaka、Masanori Yamaura

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00068-6

  日期：2003.2

  Regioselectivity in the ring-opening reaction of 1,2-O-benzylidene sugars was studied. In the reductive ring-opening reaction of 1,2-O-benzylidene derivatives, only a CO1 bond was cleaved in the case of manno-type, but both the CO1 and CO2 bonds were cleaved in the case of gluco-type.

  研究了1,2- O-亚苄基糖在开环反应中的区域选择性。在1，2- O-亚苄基衍生物的还原性开环反应中，在甘露型的情况下，仅C 1 O 1键被断裂，而在C 2 O 1和C 3 O 2键均被断裂。葡萄糖型的情况。
• Practical Synthesis of 1,2‐<i>O</i>‐Benzylidene and 1,2‐<i>O</i>‐<i>p</i>‐Methoxybenzylidene Hexopyranoses
  作者：Katsuhiko Suzuki、Toshihumi Mizuta、Masanori Yamaura

  DOI：10.1081/car-120020483

  日期：2003.1.5

  An improved and practical synthesis of 1,2-O-benzylidene and 1,2-O-p-methoxybenzylidene hexopyranoses as useful synthons in carbohydrate chemistry is described. The reaction of 2-benzoyloxyglycosyl bromide with sodium borohydride using excess amount of potassium iodide proceeded smoothly to give the corresponding 1,2-O-benzylidene derivative in good yields.
• Reductive Ring‐Opening Reaction of 1,2‐<i>O</i>‐Benzylidene and 1,2‐<i>O</i>‐<i>p</i>‐Methoxybenzylidene‐α‐<scp>D</scp>‐glucopyranose Using Diisobutyl Aluminum Hydride
  作者：Katsuhiko Suzuki、Hisato Nonaka、Masanori Yamaura

  DOI：10.1081/car-200030087

  日期：2004.12.29

  Regioselectivity in the reductive ring-opening reaction of 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-benzylidene and 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-p-methoxybenzylidene-alpha-D-glucopyranose using diisobutyl aluminum hydride (DIBAH) was examined. The ratio of the 1-O- and 2-O-p-methoxybenzyl ethers, which were generated from endo-type 1,2-O-p-methoxybenzylidene, was variable by the change of solvent.