Methylphenyl-p-anisylcarbenium-Ion | 60665-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: Methylphenyl-p-anisylcarbenium-Ion
• 英文别名: methyl-[4-(1-phenylethylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]oxidanium
• CAS: 60665-78-3
• 化学式: C₁₅H₁₅O
• 分子量: 211.284
• InChiKey: LBLMGAWKXAAOEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-对茴香基-1-苯基乙烯 在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 Methylphenyl-p-anisylcarbenium-Ion
  参考文献：
  名称：

  Lifetimes and UV-visible absorption spectra of benzyl, phenethyl, and cumyl carbocations and corresponding vinyl cations. A laser flash photolysis study

  摘要：

  苯甲基（4-MeO，4-Me和4-甲氧基-1-萘基甲基）、苯乙基（4-Me2N，4-MeO，3,4-(MeO)2，4-Me，3-Me，4-F，3-MeO，2,6-Me2，母体和4-甲氧基-1-萘基乙基）和叔丁基（4-Me2N，4-MeO，4-Me，母体）阳离子在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中通过激光闪光光解（LFP）进行了研究。在大多数情况下，苯乙烯或α-甲基苯乙烯前体被用于苯乙基和叔丁基离子，中间体通过溶剂质子化激发态而获得。苯甲基阳离子是通过三甲基铵和氯化物前体的光异裂生成的。虽然4-MeO取代基提供了足够的稳定性以在TFE中观察到阳离子，但具有较少稳定取代基的阳离子通常需要较不亲核的HFIP。即使在这种溶剂中，母体苯甲基阳离子也太短寿命（寿命<20 ns）而无法观察到。在HFIP中生成的苯乙基阳离子可以看到与未经光解的苯乙烯反应，导致观察到的二聚体阳离子在初始苯乙基阳离子衰减时增长。与阳离子苯乙烯聚合中观察到的寡聚体阳离子一样，二聚体阳离子的λmax比单体高15-20 nm，并且与溶剂和苯乙烯反应速度慢几个数量级。相对于苯乙基的这种稳定性可能反映了与伽马碳上存在的芳基的相互作用。在TFE中通过光质子化途径生成了4-MeOC6H4C+(R)-CH3（R = Me，Et，i-Pr，t-Bu，环丙基，C6H5，4-MeOC6H4）阳离子。烷基系列表明立体效应在衰减反应中很重要。当R = 环丙基时，其反应性比R = 苯基的阳离子少1.5倍。还通过对苯乙炔的光质子化生成了几种乙烯阳离子。ArC+=CH2的反应性与其类似物ArC+H-CH3非常相似，乙烯阳离子寿命略短（2-5倍因子）。对于包括乙烯在内的各系列阳离子，芳香环中的取代基对λmax有一致的影响，相对于氢的15 nm的4-Me，30 nm的4-MeO和50 nm的4-Me2N的波长偏移。关键词：光产生的碳正离子，碳正离子寿命，苯乙烯，光质子化。

  DOI：

  10.1139/v99-210

文献信息

• Gas-phase ion-molecule reaction of alpha-phenylvinyl cation towards substituted benzenes in the environment of an ITMS
  作者：Michela Begala、Graziella Tocco

  DOI：10.1002/jms.1997

  日期：2011.11

  Ion-molecule reactions between the alpha-phenylvinyl cation (alpha-PVC) and mono-substituted benzenes have been investigated using a quadrople ion-trap mass spectrometer. The alpha-PVC, generated by chemical ionization from phenylacetilene, was found to react selectively with mono-substituted benzenes bearing electron withdrawing groups to give the product ions [M + 103](+) and the trans-vinylating

  使用四重离子阱质谱仪研究了α-苯基乙烯基阳离子（α-PVC）与单取代苯之间的离子分子反应。发现从苯乙炔化学电离生成的α-PVC与带有吸电子基团的单取代苯选择性反应，生成产物离子[M + 103]（+）和反乙烯基化产物离子[M + 25 ]（+）。为了表征反应产物，使用了碰撞诱导的解离，同位素标记实验和模型化合物的组合。结果表明，除了直接的杂原子烷基化以外，邻位攻击的程度也很高。我们将α-PVC的位置选择性归因于中性分子上取代基的性质。特别是，
• The torsional barrier around the phenyl–C⁺bond in phenylcarbenium ions
  作者：Roland Jost、Jean Sommer

  DOI：10.1039/p29830000927

  日期：——

  The barrier to rotation around the phenyl–carbenium carbon bond in a series of carbenium ions R1R2C+Ph (with R1 and/or R2= H, CH3, cyclopropyl, and C6H4X) has been measured by complete line-shape analysis of the n.m.r. spectra or by the spin saturation transfer method. ΔG‡ Values range from 36 to 78 kJ mol–1. The results are discussed in terms of steric and electronic contributions and the relationship

  在一系列碳正离子R 1 R 2 C + Ph（其中R 1和/或R 2 = H，CH 3，环丙基和C 6 H 4 X）中绕苯基碳原子碳键旋转的障碍为通过对nmr光谱进行完整的线形分析或通过自旋饱和转移法进行测量。Δ ģ ‡值的范围从36至78千焦耳摩尔-1。结果在空间和电子的贡献的术语和的关系讨论13与σ碳正中心的c。化学位移Ç +的值对-取代基被分析。
• Structural effects in solvolytic reactions. 45. Carbon-13 NMR studies of carbocations. 9. Variation of the cationic carbon chemical shifts with increasing electron demand in 1,1-diaryl-1-ethyl carbocations. Importance of the inductive localized .pi.-polarization effect in causing deviations from linearity
  作者：Herbert C. Brown、Mariappan Periasamy、P. Thirumalai Perumal、David P. Kelly、Joseph J. Giansiracusa

  DOI：10.1021/ja00358a019

  日期：1983.9

  Etude systematique des effets de substituants sur les carbocations aryl. On observe dans certains cas une deviation par rapport a la linearite entre les deplacements chimiques du carbone cationique et la constante GC + et l'on suggere que de telles deviations sont dues a une polarisation π localisee

  Etude systematique des effets de substituants sur les carbocations aryl。在观察 dans 某些 cas une 偏差 par rapport a la linearite entre les deplacements chimiques du carbone cationique et la constante GC + et l'on suggere que de Telles 偏差 不存在极化 π localisee