(+/-)-7-Methylene-1-phenylbicyclo<4.1.0>heptane | 92356-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-7-Methylene-1-phenylbicyclo<4.1.0>heptane
• 英文别名: 7-methylene-1-phenylbicyclo[4.1.0]heptane；7-Methylidene-1-phenylbicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 92356-66-6
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: YHTNKRKOLCMXKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-7-Methylene-1-phenylbicyclo<4.1.0>heptane 在 氢氧化钾 、 PdCl₂L₂ 、 三苯基膦 作用下， 反应 93.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （3-氯-2-亚甲基环烷基）氯化钯二聚体的反应性：钯介导的秋水仙碱AR-7-7骨架的环同系化-官能化方法

  摘要：

  描述了从1-芳基环己烯到秋水仙碱的Ar-7-7三环骨架的钯介导的环同源-官能化方法。该方法涉及1-芳基-7-亚甲基双环[4.1.0]庚烷的氯钯化，得到芳基取代的（3-氯-2-亚甲基环庚基）氯化钯二聚体。π-烯丙基配合物与一当量的丙二酸根阴离子反应，得到环庚二烯产物。随后的还原和分子内酰化产生Ar-7-7骨架

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82008-1
• 作为产物：
  描述：

  1-Phenylcycloheptene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (+/-)-7-Methylene-1-phenylbicyclo<4.1.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894

文献信息

• NHC/Nickel(II)‐Catalyzed [3+2] Cross‐Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201914542

  日期：2020.3.23

  typical hydroalkenylation reactivity was observed for the first time by using a [NHC-Ni(allyl)]BArF catalyst (NHC=N-heterocyclic carbene). Results show that the C-C cleavage of 1 did not involve a Ni0 oxidative addition, which was crucial in former systems. Thus the method reported here emerges as a complementary method for attaining highly chemo- and regioselective synthesis of methylenecyclopentanes

  通过使用[NHC-Ni（烯丙基）] BArF催化剂（NHC = N-杂环卡宾）首次观察到具有典型的加氢烯基化反应活性的亚甲基环丙烷（1）和未活化的烯烃（2）的交叉二聚。结果表明，CC裂解1不涉及Ni0氧化加成，这在以前的系统中至关重要。因此，这里报道的方法作为获得高度化学和区域选择性的亚甲基环戊烷（3）的广泛方法的补充方法而出现。1在NHC / NiII催化下的有效重排导致2的存在下3的收敛合成。
• Chloropalladation of 7-methylene-1-phenylbicyclo[4.1.0]-heptane: An intermediate containing carbonium ion character
  作者：William A. Donaldson

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80300-9

  日期：1984.7

  The chloropalladation of 7-methylene-1-phenylbicyclo[4.1.0]heptane in methanol, provides evidence for the intermediacy of an organopalladium species with carbonium ion character in the cyclopropane ring opening.

  7-亚甲基-1-苯基双环[4.1.0]庚烷在甲醇中的氯钯缩合反应为环丙烷开环中具有碳鎓离子特征的有机钯物种提供了中间证据。
• Carboxylate Assistance for Catalyzed Hydroarylations of Methylenecyclopropanes
  作者：Marvin Schinkel、Jan Wallbaum、Sergei I. Kozhushkov、Ilan Marek、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/ol402037f

  日期：2013.9.6

  Carboxylate assistance enabled efficient and chemoselective ruthenium(II)-catalyzed hydroarylations and hydroalkenylations of highly strained methylenecyclopropanes via C-H bond activation occurring with ring conservation of the cyclopropane moieties.
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Methylenecyclopropanes: Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones from Aldehydes
  作者：Hiroki Taniguchi、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja9046894

  日期：2009.8.19

  ring to give gamma,delta-unsaturated ketones with high diastereoselectivities. A nickel catalyst generated in situ from Ni(cod)(2) and P(n-Bu)(3) with a P/Ni ratio of 1:1 is effective for the hydroacylation, in which benzaldehyde derivatives, heteroaryl aldehydes, and aliphatic aldehydes react with MCPs at 60-100 degrees C to afford the corresponding ketones in high yields.

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。
• Reactivity of (3-chloro-2-methylenecycloalkyl)pallladium chloride dimers: a palladium mediated ring homologation--functionalization approach to the AR-7-7 skeleton of colchicine
  作者：William A. onaldson、Daniel J. tepuszek、James A. ruetzmacher

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82008-1

  日期：1990.1

  A palladium mediated ring homologation--functionalization approach to the Ar-7-7 tricyclic skeleton of colchicine from 1-arylcyclohexenes is described. This methodology involves the chloropalladation of 1-aryl-7-methylenebicyclo[4.1.0]heptanes to afford aryl substituted (3-chloro-2-methylenecycloheptyl)palladium chloride dimers. Reaction of the π-allyl complexes with one equivalent of malonate anion

  描述了从1-芳基环己烯到秋水仙碱的Ar-7-7三环骨架的钯介导的环同源-官能化方法。该方法涉及1-芳基-7-亚甲基双环[4.1.0]庚烷的氯钯化，得到芳基取代的（3-氯-2-亚甲基环庚基）氯化钯二聚体。π-烯丙基配合物与一当量的丙二酸根阴离子反应，得到环庚二烯产物。随后的还原和分子内酰化产生Ar-7-7骨架