N-(tert-butyl)diphenylphosphinamide | 68036-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)diphenylphosphinamide
• 英文别名: N-(tert-butyl)-P,P-diphenylphosphinic amide；tert.-Butylamino-diphenyl-phosphinoxid；Diphenylphosphinsaeure-tert.-butylamid；N-diphenylphosphoryl-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 68036-31-7
• 化学式: C₁₆H₂₀NOP
• 分子量: 273.315
• InChiKey: CKMLCYFJDYOBJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)diphenylphosphinamide 在 水 、 甲苯-4-磺酸铵 、 邻苯二甲醛 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 叔丁胺
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲醛催化有机膦酰胺和其他含P（= O）-NH的化合物的水解

  摘要：

  五十多年前，詹克斯和吉尔克里斯特（Jencks and Gilchrist）表明，甲醛通过亲电子活化来催化氨基磷酸酯的水解，而亲电子活化是由其氮原子上的共价键引起的。鉴于我们对使用醛作为催化剂的兴趣，我们重新研究了这项工作，以鉴定出一种高级催化剂邻苯二甲醛，该催化剂可在温和条件下促进各种带有P（= O）-NH亚基的有机磷化合物的水解。有趣的是，P（＝ O）-N键的化学选择性水解可以在P（＝ O）-OR键的存在下完成。

  DOI：

  10.1039/c7cc04950a
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl-1,1-diphenylphosphinamine 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以49.2 mg的产率得到N-(tert-butyl)diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化的手性氨基亚膦酸盐不对称合成

  摘要：

  通过不对称二芳基膦的动态动力学转化，实现了铜 (I) 催化的P-手性氨基亚膦酸盐与羟胺酯的不对称合成。基于机理研究提出了一种用于该反应的双电子氧化还原过程。

  DOI：

  10.1002/anie.202117760

文献信息

• Twofold C−H Activation‐Based Enantio‐ and Diastereoselective C−H Arylation Using Diarylacetylenes as Rare Arylating Reagents
  作者：Panjie Hu、Lingheng Kong、Fen Wang、Xiaolin Zhu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202106871

  日期：2021.9.6

  axial chirality. This twofold C−H activation reaction stays contrast to the previously explored Miura–Satoh type 1:2 coupling of arenes and alkynes in terms of chemoselectivity and proceeded under mild conditions with the alkyne acting as a rare arylating reagent. Both C−H activation events are stereo-determining and are under catalyst control, with the 2nd C−H activation being diastereo-determining in

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。
• Microwave‐Assisted Ruthenium‐ and Rhodium‐Catalyzed Couplings of <i>α</i> ‐Amino Acid Ester‐Derived Phosphinamides with Alkynes
  作者：Xue‐Hong Li、Jun‐Fang Gong、Mao‐Ping Song

  DOI：10.1002/asia.202101158

  日期：2022.1.17

  Microwave-assisted Ru- and Rh-catalyzed couplings of α-amino ester derived phosphinamides with internal alkynes have been developed for the synthesis of new functionalized organophosphorus compounds including ortho-alkenylated phosphinamides and phosphaisoquinolin-1-ones via C−H functionalization. The α-amino ester moieties are indispensable parts of the catalysis products and the ester groups can

  微波辅助 Ru 和 Rh 催化的α-氨基酯衍生膦酰胺与内部炔烃的偶联已被开发用于通过 C-H 官能化合成新的官能化有机磷化合物，包括邻-烯基化膦酰胺和 phosphaisoquinolin-1-ones。α-氨基酯部分是催化产物不可缺少的部分，酯基可以很容易地用于进一步的转化。
• A phosphoryl radical-initiated Atherton–Todd-type reaction under open air
  作者：Yingcong Ou、Yuanting Huang、Zhenlin He、Guodian Yu、Yanping Huo、Xianwei Li、Yang Gao、Qian Chen

  DOI：10.1039/c9cc09407e

  日期：——

  A phosphoryl radical-initiated Atherton-Todd-type reaction using air as the radical initiator and CHCl3 as the halogenating reagent for the phosphorylation of alcohols, phenols, and amines has been developed. This novel transformation provides a highly efficient route to important phosphinates, phosphinic amides, and phosphoramidates in up to 99% yield with a broad substrate scope under very mild conditions

  已经开发了使用空气作为自由基引发剂并且使用CHCl3作为卤化试剂来进行醇，酚和胺的磷酸化的磷酰基自由基引发的Atherton-Todd型反应。这种新颖的转化为高效的重要次膦酸酯，次膦酰胺和氨基磷酸酯提供了一条高效途径，在非常温和的条件下（48个实例），底物范围广，产率高达99％。
• Synthesis of Phosphinic Amides from Chlorophosphines and Hydroxyl Amines via P(III) to P(V) Rearrangement
  作者：Fang Cheng、Dongqiu Li、Jing Li、Yuhai Tang、Yong Wu、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00229

  日期：——

  we devised a phosphorus-containing species as a radical precursor, but without the generation of phosphorus waste. Accordingly, a catalyst-free synthesis of phosphinic amides from hydroxyl amines and chlorophosphines via P(III) to P(V) rearrangement is described. Mechanistically, it may involve the initial formation of a R2N–O–PR2 species that undergoes homolysis of N–O bonds and subsequent radical

  膦酰基是产生新自由基的重要介质，但通常会产生化学计量的氧化膦/硫化物废物。在此，我们设计了一种含磷物质作为自由基前体，但不会产生磷废物。因此，描述了通过 P(III) 到 P(V) 重排从羟基胺和氯膦无催化剂合成次膦酰胺。从机理上讲，它可能涉及 R 2 N–O–PR 2物种的初始形成，该物种经历 N–O 键的均裂和随后的自由基重组。
• Regio- and Diastereoselective Preparation of Tetrahydrobenzo[<i>c</i>]-1-aza-2λ⁵-phospholes through Dearomatization Cyclization of Lithiated <i>N</i>-Benzyl-<i>N</i>-alkyl(diphenyl)phosphinamides. Synthesis of γ-(<i>N</i>-Alkylamino)phosphinic Acids
  作者：Ignacio Fernández、Fernando López Ortiz、Amador Menéndez Velázquez、Santiago García Granda

  DOI：10.1021/jo025587+

  日期：2002.5.1

  A study of the protonation of the cycloadducts derived from the dearomatization reaction of lithiated N-alkyl-N-benzyldiphenylphosphinamides has been carried out. The regio- and stereoselectivity of the process has been analyzed in terms of the size of the N-alkyl substituent, the acidity and size of the protonating reagent, and the cosolvent used. The optimization of these variables allowed the preparation of tetrahydrobenzo[c]-1-aza-2lambda(5)-phospholes containing a 1,3-cyclohexadiene or 1,4-cyclohexadiene system with moderate to excellent regio- and stereocontrol. The heterocycles were readily hydrolyzed, affording gamma-(N-alkylamino)diphenylphosphinic acids with the functionalities linked to a cyclohexadiene substructure.