(2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate | 142939-90-0

• 英文名称: (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Re(bipy)(CO)3(OTf)
• CAS: 142939-90-0
• 化学式: C₁₄H₈F₃N₂O₆ReS
• 分子量: 575.496
• InChiKey: YRPHTPVTQMZBDH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate 在 KN(Si(CH₃)3)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Re(SCN(p-Tol)(ONCMe2))(CO)3(bipy)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of Mononuclear Re(I) Oximato Complexes

  摘要：

  Complexes [Re(ONCMe2)(CO)(3)(bipy)] (1) and [Re(ONCMe2)(CO)(3)(phen)] (2), synthesized by reaction of the respective triflato precursors [Re(OTf)(CO)(3)(N-N)] (N-N = bipy, phen) with KONCMe2, feature O-bonded monodentate oximato ligands. Compound [Re(CO)(3)(phen)(HONCMe2)]BAr'(4) (3), with a monodentate N-bonded oxime ligand, was prepared by reaction of [Re(OTf)(CO)(3)(phen)], HONCMe2, and NaBAr'(4). Deprotonation of 3 afforded 2. The oximato complexes reacted with p-tolylisocyanate, p-tolylisothiocyanate, maleic anhydride, and tetracyanoethylene, affording the products of the insertion of the electrophile into the Re-O bond, compounds 4-7. One representative of each type of compound was fully characterized, including single-crystal X-ray diffraction. The reactions of 1 and 2 with dimethylacetylenedicarboxylate were found to involve first an insertion as the ones mentioned above but followed by incorporation of water, loss of acetone, and formation of the charge-separated neutral amido complexes 9 and 10. The structure of 9 and 10 was determined by X-ray diffraction, and key features of their electronic distribution were studied using a topological analysis of the electron density as obtained from the Fourier map.

  DOI：

  10.1021/ic062168c
• 作为产物：
  描述：

  [Re(CO)₃(pyridine)₃]triflate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  C ？N杂环在Fac-Re（CO）3片段上的C偶联：吡啶并咪唑和联吡啶配体的合成

  摘要：

  带有两个N-烷基咪唑（N-RIm）和一个吡啶（Py）配体或两个吡啶和一个N-RIm配体的阳离子阳离子三羰基en络合物的新家族[Re（CO）3（N-RIm）（3 − x）（Py）x ] +，已经准备好。这些配合物与强碱反应，然后由氧化剂，选择性地得到2,2'-吡啶基咪唑络合物作为分子内脱氢C的结果 C偶联反应。对于三（吡啶）配合物[Re（CO）3（Py）3 ] +维持去质子化/氧化序列后的反应模式，从而可以生成具有2,2'-联吡啶配体的配合物。在阳离子fac- Re（CO）3络合物中两种不同类型的吡啶配体的特定组合中，仅获得具有不对称2,2'-联吡啶配体的交叉偶联产物。没有观察到同质耦合产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201400155

文献信息

• Ultrafast Excited-State Dynamics Preceding a Ligand Trans−Cis Isomerization of <i>f</i><i>ac</i>-[Re(Cl)(CO)₃(<i>t</i>-4-styrylpyridine)₂] and <i>f</i><i>ac</i>-[Re(<i>t</i>-4-styrylpyridine)(CO)₃(2,2‘-bipyridine)]⁺
  作者：Michael Busby、Pavel Matousek、Michael Towrie、Antonín Vlček

  DOI：10.1021/jp044753+

  日期：2005.4.1

  fac-[Re(Cl)(CO)3(stpy)2] and fac-[Re(stpy)(CO)3(bpy)]+ (stpy = t-4-styrylpyridine, bpy = 2,2'-bipyridine) show that their lowest absorption bands are dominated by stpy-localized intraligand (IL) pi pi* transitions. For the latter complex a Re --> bpy transition contributes to the low-energy part of the absorption band. Optical population of the 1IL excited state of fac-[Re(Cl)(CO)3(stpy)2] is followed by

  fac- [Re（Cl）（CO）3（stpy）2]和fac- [Re（stpy）（CO）3（bpy）] +（stpy = t-4 -styrylpyridine，bpy = 2,2'-bipyridine）表明，它们的最低吸收带受stpy定位的内配体（IL）pi pi *跃迁控制。对于后者的络合物​​，Re-> bpy跃迁有助于吸收带的低能部分。fac- [Re（Cl）（CO）3（stpy）2]的1IL激发态的光学填充后，系统间交叉（<或= 0.9 ps）到3IL状态，并且具有stpy的原始平面反型配体。该状态围绕stpy C = C键大约以90 ps的时间常数旋转90度。形成了一个电子激发的物质，该物质具有与stpy配体的苯环和吡啶环近似垂直的取向。转换为基态和异构化发生在纳秒范围内。fac- [Re（stpy）（CO）3（bpy）] +的配位内激发态显示出相同的行为。此外，发现在光激发为Re->
• Ultrafast excited-state dynamics of photoisomerizing complexes fac-[Re(Cl)(CO)3(papy)2] and fac-[Re(papy)(CO)3(bpy)]+ (papy=trans-4-phenylazopyridine)
  作者：Michael Busby、Pavel Matousek、Michael Towrie、Antonín Vlček

  DOI：10.1016/j.ica.2006.06.018

  日期：2007.2

  100 ps for [Re(Cl)(CO) 3 (papy) 2 ] and [Re(papy)(CO) 3 (bpy)] + , respectively. It is concluded that coordination of papy to the Re center accelerates the ISC, switching the photochemistry from singlet to triplet excited states. Comparison with analogous 4-styrylpyridine complexes (M. Busby, P. Matousek, M. Towrie, A. Vlcek Jr., J. Phys. Chem. A 109 (2005) 3000) reveals similarities of the decay mechanism

  摘要配合物fac-[Re（Cl）（CO）3（papy）2]和fac-[Re（papy）（CO）3（bpy）] +（papy =反式-4-苯基偶氮吡啶）使用固定（紫外-可见吸收，共振拉曼光谱）和超快时间分辨（可见光，红外吸收）光谱方法进行了研究。[Re（Cl）（CO）3（papy）2]在400 nm处的激发指向1ππ∗（papy）和Re→papy 1 MLCT激发态。随后是超快速（crossing1.4 ps）系统间穿越（ISC）至3nπ∗（papy）。[Re（papy）（CO）3（bpy）] +的激发指向1ππ∗（papy），1 MLCT（papy）和1 MLCT（bpy）。然后以小于0.8 ps的速度同时填充状态3nπ∗（papy）和3 MLCT（bpy）。3 MLCT（bpy）状态以3 ps的时间常数衰减到3nπ∗（papy）。3nπ*（papy）是两种配合物的最低激发态。它经历振动冷却并围绕–NN–键局部旋转，以小于40
• Norharmane rhenium(<scp>i</scp>) polypyridyl complexes: synthesis, structural and spectroscopic characterization
  作者：Iván Maisuls、Ezequiel Wolcan、Oscar E. Piro、Gustavo A. Etcheverría、Gabriela Petroselli、Rosa Erra-Ballsels、Franco M. Cabrerizo、Gustavo T. Ruiz

  DOI：10.1039/c5dt02790j

  日期：——

  fac-[Re(CO)3(L)(nHo)]CF3SO3, where L = 2,2′-bipyridine (bpy) or 1,10 phenanthroline (phen) and nHo (9H-pyrido[3,4-b]indole; norharmane) have been synthesized. The Re(I)–nHo complexes were characterized by structural X-ray diffraction, 1H and 13C NMR, UV-vis absorption and FT-IR spectroscopy, and by a combination of two mass spectrometry techniques, namely ESI-MS and UV-MALDI-MS. All characterizations showed that nHo

  两种新型Re（I）配合物，通式为fac- [Re（CO）3（L）（nHo）] CF 3 SO 3，其中L = 2,2'-联吡啶（bpy）或1,10菲咯啉（phen ）和nHo（9 H-吡啶并[3,4- b ]吲哚；正畸烷）已合成。Re（I）–nHo配合物的特征在于结构X射线衍射，1 H和13C NMR，UV-vis吸收和FT-IR光谱，以及两种质谱技术（即ESI-MS和UV-MALDI-MS）的组合。所有表征表明，nHo通过分子的吡啶氮与金属原子配位。X射线结构分析表明，两个配位化合物的晶格通过吡啶并吲哚配体的吡咯NH基团与三氟甲磺酸根抗衡离子的一个氧原子之间的强> N-H = O键进一步稳定。通过DFT计算进行的基态几何优化表明，在流体溶液中，nHo配体可以自由旋转。Re（CO）3（bpy）（nHo）+的电子跃迁的性质+是通过TD-DFT计算得出的。该复合物中存在的最重要的电子跃迁的集合包括以bpy和nHo部分，LLCT
• A new reactivity pattern of low-valent transition-metal hydroxo complexes: straightforward synthesis of hydrosulfido complexes via reaction with carbon disulfide
  作者：Darío C. Gerbino、Eva Hevia、Dolores Morales、M. Elena Navarro Clemente、Julio Pérez、Lucía Riera、Víctor Riera、Daniel Miguel

  DOI：10.1039/b210860g

  日期：——

  A new basic transformation linking two important classes of transition metal compounds; namely, hydroxo and hydrosulfido complexes has been discovered.

  连接两个重要类别的过渡金属化合物的新的基本转变；即，发现了羟基和氢硫基复合物。
• Fullerene bridged metallocyclodextrin donor–acceptor complexes: optical spectroscopy and photophysics
  作者：Andrea McNally、Robert J. Forster、Noel R. Russell、Tia E. Keyes

  DOI：10.1039/b512830g

  日期：——

  Two pyridine substituted beta-cyclodextrins have been synthesized and coordinated to the photoactive metal centres, [Ru(II)(bpy)2] and [Re(I)(CO)3bpy], where bpy is 2,2'-bipyridyl. The photophysical and electrochemical properties of these model complexes have been examined and compared with dinuclear complexes formed when C60 was included between two cyclodextrin cavities of the metallocyclodextrin

  已合成了两个吡啶取代的β-环糊精，并与光敏金属中心[Ru（II）（bpy）2]和[Re（I）（CO）3bpy]配位，其中bpy是2,2'-联吡啶。这些模型配合物的光物理和电化学性质已经过检查，并与在金属环糊精单元的两个环糊精腔之间包含C60时形成的双核配合物进行了比较。包含C60时，观察到发光体的发射显着淬灭。浓度和激光功率依赖性证实该淬灭是分子内的。根据光谱和电化学证据，根据光敏剂和C60中心之间的光诱导电子转移来解释淬灭过程。速率常数为1.3 +/- 0.1 x 10（8）和7.0 +/- 0。分别确定了基于Ru和Re的络合物的4 x 10（7）s（-1）。显着地，这些大的速率常数表明至少对于激发态过程，整个环糊精存在大量电子通信。