摘要:
将肽衍生为季铵盐 (QAS) 是一种很有前途的方法,可通过电喷雾电离串联质谱进行灵敏检测(Cydzik 等人J. Pept. Sci. 2011 , 17, 445 –453)。由 QAS 在其 N 端衍生的肽根据两种竞争机制 - 电荷远程 (ChR) 和电荷定向 (ChD) 进行片段化。季盐离子中没有移动质子会导致肽键的 ChR 解离。然而,季盐的霍夫曼消除会产生一个带有一个移动质子的离子,导致 ChD 碎裂。对具有氘化 N-烷基或酰胺 NH 键的季铵盐的实验表明 QAS 衍生肽根据混合 ChR-ChD 机制解离。同位素标记允许区分根据 ChR 和 ChD 机制形成的片段。