2-(2-chlorophenyl)-4-isobutyloxazol-5(4H)-one | 1056345-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-chlorophenyl)-4-isobutyloxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 2-(2-chlorophenyl)-4-(2-methylpropyl)-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 1056345-90-4
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₂
• 分子量: 251.713
• InChiKey: QUCDXDFHVKLGIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 、 2-(2-chlorophenyl)-4-isobutyloxazol-5(4H)-one 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N'-[(8a,9S)-6'-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯：不对称有机催化中良好的氢键受体和酯/酰胺等价物

  摘要：

  该研究表明，不饱和酰基膦酸酯是对映选择性有机催化中优异的氢键受体。通过使用手性硫脲或方酸酰胺作为催化剂，酰基膦酸酯通过氢键有效地配位和活化，从而成功地将手性从催化剂传递到底物。使用不同的碳基亲核试剂，如恶唑酮、吲哚和 1,3-二羰基化合物，对 α,β-不饱和酰基膦酸酯进行了各种高度立体选择性的共轭加成。反应概念已发展为双亲核反应，并且表明酰基膦酸酯充当掩蔽酯或酰胺等价物，在与第二亲核试剂淬灭后原位生成母体结构。因此，实现了酯和酰胺底物的正式 CC 键形成反应，以良好的产率和出色的对映选择性提供了广谱的光学活性共轭加合物。根据实验结果，讨论了不同反应的机理，包括恶唑酮、吲哚和 1,3-二羰基化合物与催化剂配位的酰基膦酸酯的途径以及催化剂在反应过程中的作用。亲核试剂。

  DOI：

  10.1021/ja9097803

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and Derivatives
  作者：Silvia Cabrera、Efraim Reyes、José Alemán、Andrea Milelli、Sara Kobbelgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja804567h

  日期：2008.9.10

  alpha,beta-unsaturated aldehydes, for which the stereoselective reaction proceeds with good yield, moderate to good to very high diastereoselectivity, and very high enantioselectivity. The potential of the reaction is shown for the synthesis of optically active alpha,alpha-disubstituted alpha-amino acids, alpha-quaternary proline derivatives, amino alcohols, lactams, and tetrahydropyranes. Furthermore

  结果表明，外消旋恶唑酮是通过二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化的 α，β-不饱和醛的非对映选择性和对映选择性亲核加成来合成手性季氨基酸及其衍生物的优良试剂。对于在反应性碳原子上具有芳香族和烷基基团的不同恶唑酮以及不同的芳香族和脂肪族取代的 α,β-不饱和醛，这种新的有机催化反应的范围得到了证明，立体选择性反应以良好的收率进行，中等到良好到非常高非对映选择性和非常高的对映选择性。显示了该反应的潜力，用于合成光学活性的 α,α-二取代 α-氨基酸、α-季脯氨酸衍生物、氨基醇、内酰胺和四氢吡喃。此外，我们通过 DFT 方法计算了过渡态结构，该结构解释了将恶唑酮添加到 α、β-不饱和醛时观察到的非对映选择性和对映选择性。对于一类化合物，立体选择性由恶唑酮的烯醇化物形式与 α,β-不饱和醛的邻羟基苯基取代基的氢键相互作用控制，而恶唑酮中的二苯甲基保护基团以更一般的方式确定芳香族和脂肪族 α,β-不饱和醛的非对映选择性和对映选择性。
• Asymmetric 1,4-Addition of Oxazolones to Nitroalkenes by Bifunctional Cinchona Alkaloid Thiourea Organocatalysts: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids
  作者：José Alemán、Andrea Milelli、Silvia Cabrera、Efraim Reyes、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200802030

  日期：2008.12.8

  good enantioselectivities (up to 92 % ee). The reaction can be performed on a large scale. The optically active oxazolone-nitroalkene addition products can be opened in a one-pot reaction to the corresponding ester-amide derivatives. Additional transformations are also presented, such as the synthesis of amino esters, amino acids, and transformation into 3,4-disubstituted pyrrolidin-2-ones.

  提出了一种使用不对称有机催化合成旋光性α，α-季α-氨基酸的简便方法。在硫脲金鸡纳衍生物催化的硝基烯烃中添加恶唑酮可提供相应的α，α-季α-氨基酸衍生物，具有良好的收率，出色的非对映选择性（高达98％dr）以及从中等到良好的对映选择性（高达92％ee） ）。该反应可以大规模进行。旋光的恶唑酮-硝基烯烃加成产物可以在一锅反应中与相应的酯-酰胺衍生物开环。还提出了另外的转化，例如氨基酯，氨基酸的合成，以及转化成3，4-二取代的吡咯烷-2-酮。
• Catalytic Asymmetric Inverse‐Electron‐Demand 1,3‐Dipolar Cycloaddition of C,N‐Cyclic Azomethine Imines with Azlactones: Access to Chiral Tricyclic Tetrahydroisoquinolines
  作者：Xihong Liu、Yijie Wang、Dongxu Yang、Jinlong Zhang、Dongsheng Liu、Wu Su

  DOI：10.1002/anie.201602880

  日期：2016.7.4

  Reported herein is a bifunctional‐organocatalyst‐mediated enantioselective inverse‐electron‐demand 1,3‐dipolar cycloaddition of C,N‐cyclic azomethine imines with azlactones. The strategy provides concise access to enantioenriched C1‐substituted tetrahydroisoquinolines featuring a pyrazolidinone scaffold. Moreover, the scalability and practical utility of this protocol was well demonstrated by employing

  本文报道的是C，N-环偶氮甲亚胺与双内酯的双功能有机催化剂介导的对映选择性逆电子需求的1,3-偶极环加成反应。该策略为使用吡唑烷酮骨架的对映体富集的C1取代的四氢异喹啉提供了简洁的途径。此外，通过使用克级反应和一些代表性的转换，很好地证明了该协议的可扩展性和实用性。
• Highly Enantioselective Organocatalytic α-Sulfenylation of Azlactones
  作者：Baokun Qiao、Xinfei Liu、Shaobo Duan、Lin Yan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1021/ol403303k

  日期：2014.2.7

  molecular sieves as an additive. The reaction conditions were suitable to 4-alkyl and benzyl-substituted azlactones as well as N-(benzyl/alkyl/arylthio)succinimides, affording adducts with high enantioselectivities (81–94% ee).

  通过使用金鸡纳生物碱衍生的方酰胺作为催化剂和4Å分子筛作为添加剂，已开发出N -（（硫烷基）琥珀酰亚胺）对内酯进行的首个不对称α-亚磺酰基化反应。反应条件适用于4-烷基和苄基取代的内酯以及N-（苄基/烷基/芳硫基）琥珀酰亚胺，可提供高对映选择性（81-94％ee）的加合物。
• Enantioselective Synthesis of Chromanones Bearing an α,α-Disubstituted α-Amino Acid Moiety via Decarboxylative Michael Reaction
  作者：Jan Bojanowski、Lesław Sieroń、Anna Albrecht

  DOI：10.3390/molecules24142565

  日期：——

  α-substituted azlactones and chromone-3-carboxylic acids is described. The reaction proceeds in a sequence Michael addition followed by decarboxylative deprotonation, and it results in the formation of chromanones bearing an azlactone structural unit. The possibility of transforming an azlactone moiety into a protected α,α-disubstituted α-amino acid derivative is also demonstrated.

  在这份手稿中，描述了 α-取代的吖内酯和色酮-3-羧酸之间的一种新颖的脱羧迈克尔反应。该反应按照迈克尔加成顺序进行，然后进行脱羧去质子化，并导致形成带有吖内酯结构单元的苯并二氢吡喃酮。还证明了将吖内酯部分转化为受保护的α,α-二取代的α-氨基酸衍生物的可能性。