ethyl (phenylsulfonyl)difluoroacetate | 130409-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (phenylsulfonyl)difluoroacetate
• 英文别名: Ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfonyl)acetate；ethyl 2-(benzenesulfonyl)-2,2-difluoroacetate
• CAS: 130409-81-3
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂O₄S
• 分子量: 264.25
• InChiKey: PDNMKBUQRNABKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (phenylsulfonyl)difluoroacetate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoro-2-(phenylsulfonyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用PhSO 2 CF 2 COOK对醛进行脱羧二氟甲基化：轻松有效地获得二氟甲基化甲醇

  摘要：

  在无金属和无配体条件下，开发了PhSO 2 CF 2 COOK与醛类的新型脱羧二氟甲基化反应。该反应非常温和，并且可以耐受多种醛类（可烯醇化和不可烯醇化的醛），为合成结构多样的二氟甲基化甲醇提供了简便而有效的方法，产率中等至优异。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.021
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylthio)acetate 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到ethyl (phenylsulfonyl)difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  用PhSO 2 CF 2 COOK对醛进行脱羧二氟甲基化：轻松有效地获得二氟甲基化甲醇

  摘要：

  在无金属和无配体条件下，开发了PhSO 2 CF 2 COOK与醛类的新型脱羧二氟甲基化反应。该反应非常温和，并且可以耐受多种醛类（可烯醇化和不可烯醇化的醛），为合成结构多样的二氟甲基化甲醇提供了简便而有效的方法，产率中等至优异。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.021

文献信息

• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• .ALPHA.-Fluorination of Methyl Phenyl Sulfoxide and Related Compounds by Molecular Fluorine: A Novel Method for the Introduction of Fluorine into Sulfoxides Bearing .ALPHA.-H Atoms.
  作者：Akemi TOYOTA、Yoshinori ONO、Jun CHIBA、Takumichi SUGIHARA、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.44.703

  日期：——

  Direct formation of α-fluorosulfones from sulfoxides bearing α-H atoms merely by reaction with molecular fluorine (5% F2/N2) is reported, and a novel non-Pummerer-type mechanism is proposed for this α-fluorination reaction.

  据报道，通过与分子氟（5% F2/N2）反应，仅直接从含有α-H原子的亚砜生成α-氟磺醚，为此α-氟化反应提出了一种新型非Pummerer型机理。
• Fluorination of α-phenylsulfanyl esters using difluoroiodotoluene
  作者：William B. Motherwell、Michael F. Greaney、Derek A. Tocher

  DOI：10.1039/b209079a

  日期：——

  Treatment of α-phenylsulfanyl esters 11–14 with one equivalent of difluoroiodotoluene 3a produced the α-fluoro sulfides 17–20 in good overall yield through a Fluoro-Pummerer reaction. A second equivalent of reagent produced α,α-difluoro sulfides and a third led to α,α-difluoro sulfoxides. An identical pattern of reactivity was observed with the α-phenylsulfanyl lactone 26. This sequential fluorination–oxidation behaviour was exploited in the one-pot synthesis of 3-fluoro-2(5H)-furanone 33 starting from α-phenylsulfanylbutyrolactone 32.

  α-苯硫基酯11-14与一当量的二氟碘甲苯3a通过Fluoro-Pummerer反应，以良好的总产率生成了α-氟硫化合物17-20。再加入一当量的试剂产生了α,α-二氟硫化合物，而第三当量则生成了α,α-二氟亚砜。α-苯硫基内酯26也观察到了相同的反应活性模式。这种顺序氟化-氧化行为在一锅法合成3-氟-2(5H)-呋喃酮33中得到了应用，该合成从α-苯硫基丁内酯32开始。
• 一种芳砜基二氟乙酸盐类化合物、制备方法及 其应用
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN106748921B

  公开（公告）日：2018-06-22

  本发明公开了一种芳砜基二氟乙酸盐类化合物、制备方法及其应用。本发明的芳砜基二氟乙酸盐类化合物与醛在室温下反应，可以获得芳砜基取代的α‑二氟甲基醇类化合物。本发明的有益效果在于：采用芳砜基二氟乙酸盐类化合物制备芳砜基取代的α‑二氟甲基醇类化合物时，反应条件温和，产物收率高，副反应少，普适性高。
• Decarboxylative nucleophilic difluoromethylation of aldehydes and imines
  作者：Jia Chen、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.062

  日期：2018.8

  directly undergo decarboxylation under warming conditions to produce active anion (PhSO2CF2−) without the need of any base or additive, thus allowing for the subsequent nucleophilic (phenylsulfonyl)difluoromethylation of aldehydes or imines to give PhSO2CF2-alcohols or -amines, respectively. Interestingly, the removal of PhSO2 group was achieved simply by elevating the reaction temperature for the conversion

  对具有生物活性的CF 2 H分子的高需求刺激了巨大的努力，以开发用于安装CF 2 H官能团的有效方法。我们发现，苯基磺酰基二氟乙酸盐（PhSO 2 CF 2 CO 2 - ķ +）可直接经受在温热条件下产生活性阴离子（PhSO脱羧2 CF 2 - ），而不需要任何碱或添加剂的，因此允许随后的亲核醛或亚胺的（苯磺酰基）二氟甲基化，生成PhSO 2 CF 2-醇或-胺。有趣的是，仅通过升高用于转化醛以提供CF 2 H-酮的反应温度即可实现PhSO 2基团的去除。