allyldimethylsilyl triflate | 150443-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: allyldimethylsilyl triflate
• 英文别名: [Dimethyl(prop-2-enyl)silyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 150443-41-7
• 化学式: C₆H₁₁F₃O₃SSi
• 分子量: 248.298
• InChiKey: GGJWPIQTCYWLPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyldimethylsilyl triflate 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从甲硅烷基三氟甲磺酸酯和（氨基甲硅烷基）锂化合物量身定制合成功能性取代的低聚和聚硅烷

  摘要：

  由相应的苯基氯硅烷和锂原位制备了二乙氨基取代的甲硅烷基锂化合物。这些试剂与硅烷和低硅烷的三氟甲磺酸酯衍生物发生偶联反应。没有观察到与金属-卤素交换和SiSi键断裂类似的交换过程，这是与氯硅烷的副反应。基于偶联反应和氨基至三氟甲磺酸酯转化，已经合成了官能化的三，四，五和六硅烷。还获得了包含π-系统的α，ω-三氟甲苯磺酸酯取代的低聚硅烷。这些化合物是新型有机硅聚合物的有用组成部分。据报道，在低温下，短反应时间内以高收率形成了硅聚合物。在29Si-NMR光谱表明聚合物主链中结构单元的规则交替排列。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00158-x
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基二甲基硅烷 生成 allyldimethylsilyl triflate
  参考文献：
  名称：

  Henry Courtney, Brook Michael A., Tetrahedron, 50 (1994) N 39, S 11379- 11390

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthese funktioneller Silyltriflate auf der Basis von Allylsilanen
  作者：W. Uhlig

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83168-u

  日期：1993.6

  valuable reagents in organosilicon chemistry. New difunctional silyl triflates, R2SiX(OTf) (X  CH2CHCH2, CH2CH, OCH3; OTf  OSO2CF3) have been prepared by substitution of allyl or phenyl groups at silicon by the trifluormethanesulfonyl group. The presence of the electron-withdrawing triflate group leads to a strong deactivation of the other substituents at the silicon atom, and therefore the displacement

  高反应性的甲硅烷基三氟甲磺酸酯是有机硅化学中有价值的试剂。通过用三氟甲烷磺酰基取代硅上的烯丙基或苯基，制备了新的双官能甲硅烷基三氟甲磺酸酯R 2 SiX（OTf）（X = CH 2 = CHCH 2，CH 2 = CH ，OCH 3； OTf = OSO 2 CF 3）。团体。吸电子三氟甲磺酸酯基团的存在导致硅原子上其他取代基的强烈失活，因此第二基团的置换比第一步慢得多。由于这个原因，已经发现在硅原子上的逐步取代。SiY键断裂的反应速率按（Y）CH的顺序降低2 CHCH 2 ⪢C 6 ħ 5 ⪢CH 2 CH，CHC，OCH 3 ⪢CH 3。
• Transformations of diallylsilanes under the action of electrophilic reagents
  作者：Elena N. Suslova、Alexandr I. Albanov、Bagrat A. Shainyan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.11.017

  日期：2009.2

  acids and complex BF3 · 2AcОH are studied. Depending on the structure of the starting diallylsilane and the nature of the electrophilic reagent the following processes are realized: addition of an electrophile to one СС bond; expulsion of one or two molecules of propene with addition of the electrophile residue to the silicon atom; and rearrangement with elimination of one allyl group from silicon and

  研究了二甲基，二苯基和（氯甲基）甲基二烯丙基硅烷与乙酸，三氟乙酸，三氟甲磺酸和复杂的BF 3  ·2AcОH的反应。根据起始的二烯丙基硅烷的结构和亲电试剂的性质，可以实现以下过程：将亲电体添加到一个СС键上；驱逐一个或两个丙烯分子，并将亲电子残基加到硅原子上；并从硅上消除一个烯丙基并将其连接到二烯丙基硅烷的第二烯丙基上进行重排。以二甲基和双（氯甲基）二烯丙基硅烷与HF，CF 3 COOH，CF 3的反应为例，对所有三种类型的转化进行量子化学计算SO 3 H以及中间碳正离子和硅正离子。
• Stereoselective Synthesis of Allyl-<i>C</i>-mannosyl Compounds:  Use of a Temporary Silicon Connection in Intramolecular Allylation Strategies with Allylsilanes
  作者：Julien Beignet、James Tiernan、Chang H. Woo、Benson M. Kariuki、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/jo049061w

  日期：2004.9.1

  Methyl mannoside 16 containing an allyldimethylsilyl ether at C(2) was synthesized in nine steps from d-mannose. Reaction with TMSOTf in MeCN at room-temperature effected C-glycosylation to provide the α-allyl-C-mannosyl product 18 with excellent stereoselectivity. Crossover experiments over a range of reaction concentrations proved that reaction was proceeding via an intermolecular pathway rather

  在9个步骤中，由d-甘露糖合成了在C（2）处含有烯丙基二甲基甲硅烷基醚的甲基甘露糖苷16。与将TMSOTf反应在MeCN在室温进行Ç -glycosylation以提供α烯丙基Ç -mannosyl产品18具有优异的立体选择性。在一系列反应浓度范围内的交叉实验证明，反应是通过分子间途径进行的，而不是通过分子内传递途径进行的。在存在除酸剂2,6-DTBMP的情况下，这种烯丙基化反应具有极高的立体选择性，这可归因于烯丙基甲硅烷基醚16表现为烯丙基化剂。七元环过渡态的几何约束解释了分子内烯丙基转移的缺乏。将改性的烯丙基硅烷29a - c连接到甲基甘露糖苷15的C（2）OH上可以改善物质。系留甘露糖苷27a - c的反应在室温下，在MeCN中存在2,6-DTBMP的条件下，使用TMSOTf提供的产物范围取决于甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小。不论甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小如何，二烯产物都是主
• Proton addition to silylstyrenes: Overcoming the predilection for protiodesilylation
  作者：Courtney Henry、Michael A. Brook

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89280-2

  日期：1994.1

  allylsilanes undergo protiodesilylation reactions with protons. To favour addition reactions under these conditions, the ligands on silicon have been modified such that the leaving group ability and, simultaneously, the β-effect of the silyl group is reduced. In the case of allylsilanes, the use of dichlorosilyl groups does not significantly favour addition over substitution processes at the olefin

  通常，有机甲硅烷基亲核试剂，例如乙烯基硅烷和烯丙基硅烷与质子发生丙二甲硅烷基化反应。为了在这些条件下促进加成反应，对硅上的配体进行了修饰，从而降低了离去基团的能力，同时降低了甲硅烷基的β效应。在烯丙基硅烷的情况下，使用二氯甲硅烷基基团并不明显有利于在烯烃处的加成而不是取代过程。但是，对于带有第二个π-亲核试剂的乙烯基硅烷，可以使用二氯甲硅烷基顺序选择性地引导两个键（CH和CC）的形成，过程中硅不会从分子中流失，而是最终可能被裂解导致二醇的形成。因此，苄基二氯苯乙烯基硅烷7在三氟甲磺酸存在下环化成9之后，被转化为二醇12。该方法的合成效用受到苯乙烯基π-系统相对较低的反应性和引发该方法所需的必然反应性亲电试剂的限制。讨论了硅上从供电子基团变为电子负性基团对反应机理的影响。
• Uhlig, Wolfram, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 2003, vol. 58, # 2-3, p. 183 - 190
  作者：Uhlig, Wolfram

  DOI：——

  日期：——