(+)-(5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis(diphenylphosphine oxide) | 185836-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: (5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-biphenyl-2,2'-diyl)-bis-(diphenyl-phosphine oxide)；5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl bis-oxide；1-chloro-3-(3-chloro-6-diphenylphosphoryl-2-methoxyphenyl)-4-diphenylphosphoryl-2-methoxybenzene
• CAS: 185836-54-8；185913-95-5；185913-96-6
• 化学式: C₃₈H₃₀Cl₂O₄P₂
• 分子量: 683.507
• InChiKey: ZCFSPWCLCHUQME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis(diphenylphosphine oxide) 在 sodium hydroxide 、 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of enantiomerically pure (5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-biphenyl-2,2'-diyl)- bis(diphenylphosphine oxides)

  摘要：

  该发明涉及通过以下方式制备对映纯的双二苯基膦氧化物：(1) 在四氢呋喃和芳香烃的混合物中，将芳香溴化合物与二苯基膦酰氯反应，得到二苯基膦氧化物，通过向芳香烃溶液中加入饱和脂肪烃来分离得到；(2) 在6-位金属化得到的二苯基膦氧化物中，与碘在不低于-25°C的温度下反应，使少量碘始终过量存在，得到2-碘代二苯基膦氧化物；(3) 使用铜和芳香烃溶剂从得到的2-碘代二苯基膦氧化物中制备一个外消旋的双二苯基膦氧化物，并通过从芳香烃溶液中结晶来提纯外消旋的双二苯基膦氧化物；(4) 使用对映纯的单羧酸或二羧酸分离异构体，通过从芳香烃溶液中结晶来获得第一对映体，通过水解和随后从芳香烃溶液中结晶来获得第二对映体。

  公开号：

  US20020058814A1
• 作为产物：
  描述：

  RuBr2-Cl-MeO-BIPHEP 在 氢气 、 乙酰乙酸乙酯 、 双氧水 作用下， 以 甲基环己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0~110.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以56%的产率得到(+)-(5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  Process for recovering phosphorus ligands from metal complexes having phosphine ligands

  摘要：

  本发明涉及一种从用于均相催化反应的过渡金属配合物中回收膦配体的方法，其中包含膦配体，该方法包括：a）在均相催化反应结束后，将剩余的反应混合物与氧化剂接触；b）然后用与反应混合物不溶的有机溶剂提取反应混合物，以去除形成的过渡金属氧化物；c）从从反应混合物中去除的有机溶剂中分离出氧化的膦配体。

  公开号：

  US20080021245A1

文献信息

• Verbessertes Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinen (5,5'-Dichlor-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis-(diphenylphosphinoxiden)
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：EP1205486A1

  公开（公告）日：2002-05-15

  Enantiomerenreine Bis-diphenylphosphinoxide werden in besonders vorteilhafter Weise erhalten, wenn man in einer ersten Stufe eine aromatische Bromverbindung mit einem Diphenylphosphinsäurechlorid in einem Gemisch aus Tetrahydrofuran und einem aromatischen Kohlenwasserstoff zu einem Diphenylphosphinoxid umsetzt und dieses aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff durch Zusatz eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs isoliert, das so erhaltene Diphenylphosphinoxid in 6-Posititon metalliert, mit Iod umsetzt und so ein 2-Iod-diphenylphosphinoxid erhält, wobei man Temperaturen von nicht tiefer als -25°C anwendet und so arbeitet, dass stets eine geringe Menge Iod im Überschuss vorhanden ist, dann in einer dritten Stufe aus dem erhaltenen 2-Iod-diphenylphosphinoxid ein racemisches Bis-Diphenylphosphinoxid herstellt, wobei man dendritisches Kupfer und als Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff einsetzt und das hergestellte racemische Bis-Diphenylphosphinoxid aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff kristallisiert und abschließend eine Isomerentrennung durchführt, indem man nur einmal eine enantiomerenreine Mono- oder Dicarbonsäure einsetzt, das erste Enantiomer durch Kristallisation aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff und das zweite Enantiomer durch Hydrolyse und anschließende Kristallisation aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff gewinnt.

  如果在第一步中，在四氢呋喃和芳香烃的混合物中使芳香溴化合物与二苯基膦酰氯反应，得到二苯基氧化膦，并通过加入饱和脂肪烃将其从芳香烃溶液中分离出来，则可以特别有利的方式获得对映体纯度高的双二苯基氧化膦、将这样得到的二苯基氧化膦在 6-正丙酮中金属化，使其与碘反应，从而得到 2-碘二苯基氧化膦，使用温度不低于 -25°C，并以始终过量存在少量碘的方式进行操作、然后，在第三步中，使用树枝状铜和芳香烃作为溶剂，从得到的 2-碘二苯基氧化膦中制备外消旋双二苯基氧化膦，并将从芳香烃溶液中制备的外消旋双二苯基氧化膦结晶，最后进行异构体分离、只使用一次对映体纯度高的单羧酸或二羧酸，从芳香烃溶液中结晶得到第一种对映体，然后通过水解得到第二种对映体，再从芳香烃溶液中结晶得到第二种对映体。
• Chiral ligands for application in asymmetric syntheses
  申请人：Meseguer Benjamin

  公开号：US20060161022A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to biarylbisphosphines and intermediates thereof. The scope of the invention further encompasses catalysts preparable from the biarylbisphosphines and their use in asymmetric syntheses.

  本发明涉及双芳基二膦及其中间体。本发明的范围还包括可由双芳基二膦制备的催化剂及其在不对称合成中的应用。
• 一种轴手性双膦单氧配体的制备方法
  申请人：清华大学

  公开号：CN116063349A

  公开（公告）日：2023-05-05

  本发明公开了一种轴手性双膦单氧配体的制备方法，本发明实施例方法在式(II)催化剂，或者是式(IV)化合物与式(V)化合物组合的作用下，选择性单还原式(I)化合物(双氧化膦底物)，一步催化合成式(III)产物(双膦单氧类化合物)。本发明实施例方法底物适用性广泛，可以在温和的条件下，高效制备双膦单氧类化合物。
• [DE] ISOMERISIERUNG VON CHIRAL EINHEITLICHEN O,O'-DIHYDROXY-BIPHENYLDERIVATEN<br/>[EN] ISOMERISATION OF CHIRAL HOMOGENEOUS O,O'-DIHYDROXYBIPHENYL DERIVATIVES<br/>[FR] ISOMERISATION DE DERIVES HOMOGENES CHIRAUX DE O,O'-DIHYDROXY-BIPHENYLE
  申请人：ARLT DIETER

  公开号：WO2004031110A3

  公开（公告）日：2004-06-10
• Chirale Phosphane zur Verwendung in asymmetrischen Synthesen
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：EP1516880B1

  公开（公告）日：2008-12-24