(Z)-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid | 854001-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid
• CAS: 854001-12-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: MNKMFGIQBUBYHW-RQOWECAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,2,n-三醇的一锅区域和立体选择性环化

  摘要：

  提出了一种简单有效的方法来环化含有 1,2-二醇官能团和侧羟基的三醇。一锅法将 1,2-二醇原位转化为原酸酯，在用路易斯酸处理后生成环状丙酮鎓中间体。该中间体随后被侧羟基捕获以生成环醚。1,2-二醇的立体化学完全保真（在环化位点反转）转移到产物中，反应以高区域选择性进行。该过程类似于路易斯酸催化的带有羟基的环氧化物分子内开环，产生具有区域和立体化学控制的各种尺寸的环醚。

  DOI：

  10.1021/ja043002i
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-5-(4-Methoxy-phenyl)-pent-4-enenitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  1,2,n-三醇的一锅区域和立体选择性环化

  摘要：

  提出了一种简单有效的方法来环化含有 1,2-二醇官能团和侧羟基的三醇。一锅法将 1,2-二醇原位转化为原酸酯，在用路易斯酸处理后生成环状丙酮鎓中间体。该中间体随后被侧羟基捕获以生成环醚。1,2-二醇的立体化学完全保真（在环化位点反转）转移到产物中，反应以高区域选择性进行。该过程类似于路易斯酸催化的带有羟基的环氧化物分子内开环，产生具有区域和立体化学控制的各种尺寸的环醚。

  DOI：

  10.1021/ja043002i

文献信息

• Reversing the Regioselectivity of Halofunctionalization Reactions through Cooperative Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Jeremy D. Griffin、Cortney L. Cavanaugh、David A. Nicewicz

  DOI：10.1002/anie.201610722

  日期：2017.2.13

  Halofunctionalization of alkenes is a classical method for olefin difunctionalization. It gives rise to adducts which are found in many natural products and biologically active molecules, and offers a synthetic handle for further manipulation. Classically, this reaction is performed with an electrophilic halogen source and leads to regioselective formation of the halofunctionalized adducts. Herein

  烯烃的卤官能化是烯烃双官能化的经典方法。它会产生许多天然产物和生物活性分子中发现的加合物，并为进一步处理提供了合成的方法。经典地，该反应是用亲电子卤素源进行的，并导致卤官能化加合物的区域选择性形成。在本文中，我们通过使用a啶光氧化剂与铜助催化剂的结合，证明了对烯烃卤官能化的天然区域选择性的逆转。
• Nucleophile-Assisted Alkene Activation: Olefins Alone Are Often Incompetent
  作者：Kumar Dilip Ashtekar、Mathew Vetticatt、Roozbeh Yousefi、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/jacs.6b02877

  日期：2016.7.6

  strategies for design of new reactions. Alkene reactivity is seen to span the range from the often overgeneralized "sophomore textbook" image of stepwise electrophilic attack on the alkene and subsequent nucleophilic bond formation, to the nucleophile-assisted alkene activation (NAAA) cases where electron donation from the nucleophilic addition partner activates the alkene for electrophilic attack. By highlighting

  有机催化对映选择性卤环化的新兴工作自然地利用了必须在精细控制下形成新键的条件，在这种反应机制中，AdE3 机制的协同性质是最重要的。如果没有帮助，许多简单的烯烃底物在合成相关的反应条件下与传统的铪供体反应缓慢或根本不反应。正如 Shilov、Cambie、Williams、Fahey 等人之前所证明的，烯烃可以通过亲核试剂的参与发生一致的 AdE3 型反应，从而一步设定两端新创建的立体中心的构型。在这里，我们通过对起始材料光谱、加成立体择优、同位素效应和亲核体-烯烃相互作用的详细分析，探索了亲核体接近度和碱性对烯烃反应性和卤环化速率的调节，所有这些都是在与合成反应条件直接相关的背景下获得的。这些发现建立在先前工作的基础上，强调了卤环化从逐步到协同的反应谱，并提出了新反应的设计策略。烯烃反应性被认为涵盖了从通常过于笼统的“二年级教科书”对烯烃的逐步亲电攻击和随后的亲核键形成的图像，到亲核加成
• Carboxylation of Benzylic and Aliphatic C–H Bonds with CO₂ Induced by Light/Ketone/Nickel
  作者：Naoki Ishida、Yusuke Masuda、Yuuya Imamura、Katsushi Yamazaki、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/jacs.9b12529

  日期：2019.12.18

  of benzylic and aliphatic C-H bonds with CO2 is developed. Toluene derivatives capture gaseous CO2 at the benzylic position to produce phenylacetic acid derivatives when irradiated with UV light in the presence of an aromatic ketone, a nickel complex, and potassium t-butoxide. Cyclohexane reacts with CO2 to furnish cyclohexanecarboxylic acid under analogous reaction conditions. The present photoinduced

  开发了苄基和脂肪族 CH 键与 CO2 的光诱导羧化反应。在芳香酮、镍配合物和叔丁醇钾的存在下，当用紫外光照射时，甲苯衍生物在苄基位置捕获气态 以产生苯​​乙酸衍生物。在类似的反应条件下，环己烷与 反应生成环己烷甲酸。本光诱导羧化反应提供了从容易获得的烃到具有单碳延伸的相应羧酸的直接途径。
• Enantioselective bromolactonization of cis-1,2-disubstituted olefinic acids using an amino-thiocarbamate catalyst
  作者：Chong Kiat Tan、Chencheng Le、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1039/c2cc31148h

  日期：——

  A facile, highly regio- and enantioselective amino-thiocarbamate-catalyzed bromolactonization of cis-1,2-disubstituted olefinic acids has been developed. The use of the enantio-enriched lactones in the synthesis of chiral synthetic intermediates is also demonstrated.

  已经开发了一种容易的，高度区域和对映选择性的氨基-硫代氨基甲酸酯催化的顺式1,2-二取代的烯烃酸的溴内酯化反应。还证明了对映体富集的内酯在手性合成中间体的合成中的用途。
• Bidentate auxiliary-directed alkenyl C–H allylation <i>via exo</i>-palladacycles: synthesis of branched 1,4-dienes
  作者：Cong Shen、Xiunan Lu、Jian Zhang、Liyuan Ding、Yaling Sun、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c9cc07466j

  日期：——

  alkenyl C–H allylation by an exo-palladacycle intermediate is demonstrated, employing unactivated (Z)-alkenes and allyl carbonates. With the use of an 8-aminoquinoline (AQ) derived amide as the directing group, the N,N-bidentate-chelation-assisted C–H activation protocol proceeded under mild and oxidant-free conditions with excellent selectivity. The utility of this approach is demonstrated by the preparative

  通过使用未活化的（Z）烯烃和碳酸烯丙酯，证实了通过exo- palladacycle中间体进行的烯基CH烯丙基化。通过使用8-氨基喹啉（AQ）衍生的酰胺作为指导基团，N，N-双齿螯合辅助的C–H活化方案在温和且无氧化剂的条件下进行，具有优异的选择性。该方法的实用性由制备规模，不可分离的Z / E烯烃的选择性转化以及易于除去酰胺助剂以提供相应的酯来证明。