摘要:
                                一系列手性席夫碱,2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄胺基)-1,1'-联萘H2L(R2=Cl,R1=Cl、Me、Et或NO2;R2=Me,R1=But;R2=NO2,R1=H、Me、Et、Pri、But或Cl)及其配合物[CuL1]1和[Mn2L12(OMe)2]2(R1=R2=Cl)已被制备。1的外消旋形式的晶体结构已被确定。配合物1是叔丁基过氧化氢氧化烯烃的活性催化剂。相反,2对PhIO引发的烯烃环氧化是无活性的。然而,将Mn(O2CMe)3·xH2O和H2L混合在乙腈中,获得了一种绿色溶液,这种溶液可以催化PhIO引发的对烯烃的不对称环氧化。已经研究了R1和R2取代基的立体和电子效应对MnIII+(S)-H2L体系催化烯烃环氧化的影响,以及温度和加入供体如N-甲基-和2-甲基咪唑以及吡啶N-氧化物的影响。当R1=Et和R2=NO2时,烯烃环氧化过程得到了最好的对映体过剩,分别为:将顺-β-甲基苯乙烯环氧化成(1S,2R)-顺-β-甲基苯乙烯氧化物,对映体过剩为58%;将4-氯苯乙烯环氧化成4-(S)-氯苯乙烯氧化物,对映体过剩为43%。