2-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-yn-2-yl acetate | 1402592-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-yn-2-yl acetate
• CAS: 1402592-02-2
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃O₂
• 分子量: 270.251
• InChiKey: VPQYUKZTOUVUDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 2-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-yn-2-yl acetate 在 silver benzoate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (Z)-3-benzoyl-4,4-dimethyl-5-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  C ？银催化剂促进二氧化碳与碳键的形成

  摘要：

  催化量的苯甲酸银与7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-烯（MTBD）的反应是一种有效的催化体系，用于二氧化碳与各种含炔基的酮反应。合适的职位（请参阅计划）。这些反应在温和的条件下以良好或高收率提供了相应的γ-内酯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201201399
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  双钯/铜催化的末端炔烃的抗选择性分子间烯丙基甲硅烷基化：进入（E）-甲硅烷基烯丙烯

  摘要：

  描述了钯/铜共催化的末端炔烃与乙酸炔丙酯和 PhMe 2 SiBpin 的三组分反式烯丙基甲硅烷基化反应，其由炔烃与乙酸炔丙酯的区域选择性烯丙基化和甲硅烷基化驱动。该方法允许通过 C≡C 键同时引入丙二烯和硅，并为合成有价值的 ( E )-甲硅烷基烯丙二烯提供了高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的炔双官能化途径。生物活性化合物的后期衍生化突出了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02364

文献信息

• Esters as Radical Acceptors: β‐NHC‐Borylalkenyl Radicals Induce Lactonization by C−C Bond Formation/Cleavage on Esters
  作者：Masaki Shimoi、Katsuhiro Maeda、Steven J. Geib、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201902001

  日期：2019.5.6

  Substituted propargyl acetates are converted into 4‐boryl‐2(5H)‐furanones upon thermolysis in the presence of an N‐heterocyclic carbene borane (NHC‐borane) and di‐tert‐butyl peroxide. The acetyl methyl group is lost during the reaction as methane. Evidence suggests that the reaction proceeds by a sequence of radical events including: 1) addition of an NHC‐boryl radical to the triple bond; 2) cyclization

  在存在N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）和二叔丁基过氧化物的条件下进行热解后，取代的炔丙基乙酸酯会转化为4-硼基-2（5 H）-呋喃酮。在反应过程中，乙酰甲基以甲烷的形式损失。有证据表明该反应是通过一系列自由基事件进行的，这些事件包括：1）在三键上添加一个NHC-硼基自由基；2）将所得的β-硼烷基烯基环化成酯羰基；3）分解形成的烷氧基自由基，得到4-硼基-2（5 H）-呋喃酮和一个甲基自由基；4）从NHC-硼烷中抽出氢气以返回初始的NHC-硼基和甲烷。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrazoles by Palladium/Xu‐Phos‐Catalyzed Alleneamination of β, γ‐Unsaturated Hydrazones with Propargylic Acetates
  作者：Shuting Zhang、Shuaijie Wu、Qiang Wang、Shiji Xu、Ying Han、Chao-Guo Yan、Junliang Zhang、Lei Wang

  DOI：10.1002/anie.202300309

  日期：——

  A new robust palladium-catalyzed enantioselective alleneamination reaction of β,γ-unsaturated hydrazones with propargylic acetates is described. The salient features of this reaction include general substrate scope, well functional group tolerance, good yields and high enantioselectivities.

  描述了一种新的稳健的钯催化的 β,γ-不饱和腙与炔丙基乙酸酯的对映选择性联烯胺化反应。该反应的显着特征包括底物范围广、官能团耐受性好、产率高和对映体选择性高。
• Cobalt-Promoted Electroreductive Cross-Coupling of Prop-2-yn-1-yl Acetates with Chloro(vinyl)silanes
  作者：Chong-Hui Xu、Zhi-Qiang Xiong、Jing-Hao Qin、Xin-Hua Xu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02989

  日期：2023.10.6

  An electroreductive cross-coupling of prop-2-yn-1-yl acetates with chloro(vinyl)silanes for producing tetrasubstituted silylallenes is developed. The method enables the formation of a new C─Si bond through the cathodic reduction formation of the silyl radical, radical addition across the C≡C bond, the alkenyl anion intermediate formation, and deacetoxylation and represents a mild, practical route to

  开发了乙酸丙-2-炔-1-基酯与氯（乙烯基）硅烷的电还原交叉偶联，用于生产四取代的硅基丙二烯。该方法通过甲硅烷基自由基的阴极还原形成、C−C 键上的自由基加成、烯基阴离子中间体的形成以及脱乙酰氧基化，能够形成新的 C─Si 键，并且代表了一种温和、实用的合成路线甲硅烷基丙二烯。机理研究表明CoCl 2作为介体通过电子转移促进烯基阴离子中间体的形成。
• Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Propargylic Acetates with Chloro(vinyl)silanes: Access to Silylallenes
  作者：Chong-Hui Xu、Zhi-Qiang Xiong、Jing-Hao Qin、Xin-Hua Xu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02228

  日期：2024.3.1

  achieve. Herein, nickel-catalyzed reductive cross-coupling reactions between propargyl acetates and substituted vinyl chlorosilanes for the synthesis of tetrasubstituted silylallenes are described. Therein, metallic zinc is a crucial reductant that effectively enables two electrophilic reagents to selectively construct C(sp2)–Si bonds. Additionally, a Ni-catalyzed reductive mechanism involving a radical

  由于其各种反应活性，乙酸炔丙酯是精制的化学中间体，广泛应用于药物合成。目前，乙酸炔丙酯与氯硅烷之间的反应可能是合成硅联烯最有效的方法。然而，由于底物的适应性和选择性，过渡金属催化很难实现。本文描述了用于合成四取代甲硅烷基丙二烯的乙酸炔丙酯和取代的乙烯基氯硅烷之间的镍催化还原交叉偶联反应。其中，金属锌是一种重要的还原剂，可以有效地使两种亲电子试剂选择性地构建C(sp 2 )-Si键。此外，在氘化标记实验的基础上，提出了涉及自由基过程的镍催化还原机制。