methyl 2-(5,5-difluoropenta-3,4-dien-1-yl)benzoate | 1309571-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(5,5-difluoropenta-3,4-dien-1-yl)benzoate
• 英文别名: 2-(5,5-Difluoro-3,4-pentadienyl)benzoic acid methyl ester
• CAS: 1309571-11-6
• 化学式: C₁₃H₁₂F₂O₂
• 分子量: 238.234
• InChiKey: RAZXBIDGHNFLJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(5,5-difluoropenta-3,4-dien-1-yl)benzoate 、 苯胺 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R,Sp)-CyPF-Cy 、 乙醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67 %的产率得到(S)-methyl 2-(5,5-difluoro-3-(phenylamino)pent-4-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed asymmetric hydroamination of gem-difluoroallenes with anilines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tchem.2022.100023
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-(3-氧代丙基)苯甲酸酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-(5,5-difluoropenta-3,4-dien-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  羰基二氟乙烯基缩合反应轻松合成取代的1,1-二氟丙烯

  摘要：

  已经开发了两种用于羰基化合物的二氟乙烯基酰亚胺化的方法，以合成带有各种取代基的1，1-二氟丙烯。由1,1-二溴-2,2-二氟乙烯和正丁基锂生成的1-溴-2,2-二氟乙烯基锂与醛或酮反应，然后乙酰化，得到2-溴-3,3-二氟烯丙基醋酸盐。用n消除这些乙酸盐丁基锂可高产率提供1,1-二氟丙二烯。由1,1,1,1-三氟-2-碘乙烷和二异丙基氨基锂生成的2,2-二氟-1-碘乙烯基锂处理后，类似地由醛或酮制得3,3-二氟-2-碘代烯丙基乙酸酯。这些乙酸盐易于用锌金属消除，从而以高收率得到1，1-二氟丙二烯。 羰基化合物-金属化-二氟乙烯基亚化-1,1-二氟丙烯

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290157

文献信息

• A Facile Synthesis of 1,1-Difluoroallenes from Commercially Available 1,1,1-Trifluoro-2-iodoethane
  作者：Junji Ichikawa、Ken Oh、Kohei Fuchibe

  DOI：10.1055/s-0030-1258438

  日期：2011.3

  1,1-Difluoroallenes are synthesized in good yield via zinc-promoted 1,2-elimination of 3,3-difluoro-2-iodoallylic acetates, which are prepared by the reaction of aldehydes or ketones with 1-iodo-2,2-difluorovinyllithium, generated from commercially available 1,1,1-trifluoro-2-iodoethane.

  1,1-二氟烯烃通过锌促进的1,2-消除反应，以良好的产率合成，所用的起始物为3,3-二氟-2-碘烯基乙酸酯，这些乙酸酯通过醛或酮与从商业可得的1,1,1-三氟-2-碘乙烷生成的1-碘-2,2-二氟乙烯锂反应制备。
• Fluorine-Activated and -Directed Allene Cycloadditions with Nitrile Oxides and Imine Oxides: Synthesis of Ring-Fluorinated Isoxazole Derivatives
  作者：Kohei Fuchibe、Kazuki Sakon、Kyosuke Suto、Reo Eto、Sho Nakazono、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02879

  日期：2023.10.6

  In this study, 1,1-difluoroallenes underwent a regioselective [2+3] cycloaddition with nitrile oxides and imine oxides in the presence of a AuCl catalyst. (E)-4-Alkylidene-5,5-difluoroisoxazolines and -isoxazolidines were obtained in regioselective and diastereoselective manners by employing aurated difluoroallylic cation intermediates. The synthesized 5,5-difluoroisoxazolines were readily aromatized

  在这项研究中，1,1-二氟丙二烯在 AuCl 催化剂存在下与氧化腈和氧化亚胺发生区域选择性 [2+3] 环加成反应。( E )-4-亚烷基-5,5-二氟异恶唑啉和5,5-二氟异恶唑烷是通过使用含金二氟烯丙基阳离子中间体以区域选择性和非对映选择性方式获得的。合成的 5,5-二氟异恶唑啉很容易通过脱氟化氢或烯丙基氟取代来芳构化，得到 5-氟异恶唑。
• Multi-substituted trifluoromethyl alkene construction <i>via</i> gold-catalyzed fluoroarylation of <i>gem</i>-difluoroallenes
  作者：Zhi-Qiang Li、Hai-Jun Tang、Zaixin Wang、Cheng-Qiang Wang、Chao Feng

  DOI：10.1039/d3sc06060h

  日期：——

  fluoroarylation of 1,1-difluoroallenes with a cost-effective nucleophilic fluoride reagent and aryldiazonium salts is reported. This visible light promoted gold-catalyzed reaction allows a stereo- and regioselective incorporation of both the fluorine atom and aryl group, enabling a straightforward construction of multi-substituted trifluoromethyl alkenes. Under the mild reaction conditions, a nice tolerance of diverse

  据报道，使用具有成本效益的亲核氟化物试剂和芳基重氮盐对 1,1-二氟丙二烯进行了前所未有的氟芳基化。这种可见光促进的金催化反应允许氟原子和芳基的立体和区域选择性结合，从而能够直接构建多取代的三氟甲基烯烃。在温和的反应条件下，实现了对不同官能团的良好耐受性。通过考虑三氟甲基形成的热力学驱动力，氟掺入的高区域选择性被合理化，而芳基安装在体积较大的γ-取代基一侧的违反直觉的立体选择性是通过减轻中增加的1,3-烯丙基相互作用来解释的。生成产物途中的金配位丙二烯中间体。
• 10.15227/orgyn.093.0352
  作者：Fuchibe, Kohei、Abe, Masashi、Oh, Ken、Ichikawa, Junji

  DOI：10.15227/orgyn.093.0352

  日期：——