4-p-nitrophenylhepta-2,6-dione | 1147545-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-p-nitrophenylhepta-2,6-dione
• CAS: 1147545-88-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: JKYIBEDJWBGLTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  405.3±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  77.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-p-nitrophenylhepta-2,6-dione 在 ammonium acetate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到(1R,5S)-1,5-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)-6,7-dioxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  过氧化物和氮杂环的结合：选择性三组分组装、过氧化物保留重排和桥连偶氮化合物异常稳定性的立体电子源

  摘要：

  通过 1,5-二酮、过氧化氢和氨水或铵盐等 NH 基团源的无催化剂三组分缩合反应，可以选择性地组装稳定的桥连氮杂化合物。该程序是可扩展的，可以产生克数量的双环立体化学丰富的杂环。新的氮杂化合物具有热稳定性，可在室温下储存数月而不分解，在 -10 °C 下可储存至少 1 年。对偶氮化合物的化学稳定性进行了探索，以用于随后的选择性转化，包括保留过氧化物基团的氨基过氧化物重排的第一个例子。氨基过氧化物中的氨基具有非常低的亲核性，不参与通常的胺烷基化和酰化反应。这些观察结果和 15 p与典型的二烷基胺相比，K a单位的碱性降低归因于强超共轭 n N →σ* C-O与两个反周面 C-O 键的相互作用。由于来自过氧化物氧的互补 n O →σ* C–N捐赠的弱点（“逆 α 效应”的结果），这种相互作用会消耗 NH 部分的电子密度，保护其免受氧化，并使其性质与酰胺相似。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02249
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丙酮 在 (2S,3S,4R,5S)-5-aminomethyl-3,4-dihydroxyproline 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以12%的产率得到4-p-nitrophenylhepta-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  5-取代的3，4-二羟基氰基吡咯烷的合成。容易获得聚羟基脯氨酸

  摘要：

  提出了一种合成氰基吡咯烷的新方法。从方便地官能化的d-核糖，d-甘露糖，d-（l）-阿拉伯糖开始，以四个步骤有效地合成了化合物，总体上具有良好的收率。还描述了向脯氨酸衍生物的转化以及这些衍生物在有机催化中的初步评估。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.108

文献信息

• Cascade Assembly of Bridged N-Substituted Azaozonides: The Counterintuitive Role of Nitrogen Source Nucleophilicity
  作者：Ivan A. Yaremenko、Yulia Yu. Belyakova、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02551

  日期：2022.9.16

  hydrazides makes them preferred nucleophiles for the synthesis of the N-substituted azaozonides in acid-catalyzed three-component condensation with 1,5-diketones and H2O2. In the case of more basic N sources, e.g., hydrazine and primary amines, such condensation does not occur under these reaction conditions. The method can be applied to a wide range of hydrazides and affords the target bicyclic azaozonides

  与直觉相反，酰肼中 NH 2基团的低碱度使其成为在酸催化的与 1,5-二酮和 H 2 O 2的三组分缩合中合成 N 取代的氮杂氮化合物的首选亲核试剂。在更碱性N源的情况下，例如肼和伯胺，在这些反应条件下不会发生这种缩合。该方法可应用于多种酰肼，并以 27-86% 的收率提供目标双环偶氮唑啉化合物。