(R)-7'-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-amine | 1219025-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-7'-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-amine
• 英文别名: (R)-7-(bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino)-2,2",3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[indene]-7-amine
• CAS: 1219025-17-8
• 化学式: C₃₃H₃₄NP
• 分子量: 475.613
• InChiKey: DEDHHZTVRRMMHG-MGBGTMOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 (R)-7'-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-amine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以85%的产率得到(R)-N-(pyridyl-2-methyl)-7-di-(3,5-methylphenyl)phosphino-7'-amino-1,1'-spiro-dihydro-indene
  参考文献：
  名称：

  另一个配位基团导致酮的不对称加氢极高效的手性铱催化剂

  摘要：

  营业额！带有三齿螺氨基膦配体的高效手性铱催化剂可催化酮的不对称氢化，具有出色的对映选择性（高达99.9％ee）和极高的周转率（TONs；高达455万）。

  DOI：

  10.1002/anie.201102710
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium azide 、 硫酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.5h， 以87%的产率得到(R)-7'-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-amine
  参考文献：
  名称：

  手性螺氨基膦配体铱配合物催化α-芳基亚甲基环烷酮的高对映选择性加氢

  摘要：

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1021/ja100652f

文献信息

• Development of Chiral Spiro P-N-S Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Alkyl-β-Ketoesters
  作者：Deng-Hui Bao、Hui-Ling Wu、Chao-Lun Liu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201502860

  日期：2015.7.20

  The chiral tridentate spiro P‐N‐S ligands (SpiroSAP) were developed, and their iridium complexes were prepared. Introduction of a 1,3‐dithiane moiety into the ligand resulted in a highly efficient chiral iridium catalyst for asymmetric hydrogenation of β‐alkyl‐β‐ketoesters, producing chiral β‐alkyl‐β‐hydroxyesters with excellent enantioselectivities (95–99.9 % ee) and turnover numbers of up to 355 000

  研发了手性三齿螺旋螺-N‐S配体（SpiroSAP），并制备了其铱配合物。在配体中引入1,3-二硫杂环丁烷部分产生了高效的手性铱催化剂，用于β-烷基-β-酮酸酯的不对称加氢，生成具有出色对映选择性（95-99.9％ee的手性β-烷基-β-羟基酯）），营业额高达355 000。
• 手性螺环膦-氮-膦三齿配体及其铱催化剂的制备方法和应用
  申请人：浙江九洲药业股份有限公司

  公开号：CN111484533B

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体SpiroPNP及其铱催化剂Ir‑SpiroPNP制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有大位阻取代基的膦配体。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体的铱催化剂是具有式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应，特别是在简单双烷基酮的不对称氢化反应中表现出很高的收率(＞99％)和对映选择性(高达99.8％ee)，具有实用价值。