摘要:
一系列潜在的四齿、三齿和二齿氨基酚前配体([L1]H–[L5]H)与镁和锌衍生物的配位化学已被研究。前配体[L1]H、[L2]H和[L3]H与等量的ZnEt2或Zn(N(SiMe3)2)2在室温下在甲苯中反应,通过乙烷或胺消除,干净地得到乙基和酰胺基锌配合物1–4。从三齿前配体[L4]H衍生的配合物[L4]ZnEt(5)和[L4]Zn(N(SiMe3)2)2(6)分别通过类似的烷烃和胺消除协议,以84%和76%的产率制备。二齿前配体[L5]H与ZnEt2或Zn(N(SiMe3)2)2在甲苯中的1:1反应,采用不同的反应协议,系统地生成了双(配体)配合物[L5]2Zn(7)和相应的乙基-{[L5]ZnEt}n(8; n = 1或2)或酰胺- {[L5]Zn(N(SiMe3)2)}n配合物(9; n = 1或2)的混合物。镁醇盐配合物10和11的合成采用了一锅法两步程序,首先将前配体[L1]H和[L4]H与等量的Mg(n,sBu)2反应生成相应的{[Ln]Mg(n,sBu)}n物种,然后进一步与等量的2,4,6-Me3C6H2COMe反应。所有配合物均通过多核NMR、元素分析以及五配位镁配合物10和四配位锌配合物3–6的单晶X射线衍射研究进行了表征。初步研究表明,镁物种10和11以及锌配合物1和5即使与等量的Li[OC(CH2)(2,4,6-Me3C6H2)]结合,也不是甲基丙烯酸甲酯聚合的有效引发剂,而锌配合物2, 4和6在20°C下对于ε-己内酯和rac-乳酸的环开聚合是有效的引发剂。