2-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone | 1309071-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one；2-(4-Fluoro-phenylethynyl)-cyclohex-2-enone；2-[2-(4-fluorophenyl)ethynyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1309071-12-2
• 化学式: C₁₄H₁₁FO
• 分子量: 214.239
• InChiKey: REWXVVPVRAXHKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone 在 盐酸 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 四丁基溴化铵 、 双氧水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-(4-fluorophenyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  化学选择性控制：金（I）催化由1-（炔基）-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮合成6,7-二氢苯并呋喃-4（5H）-酮和苯并呋喃

  摘要：

  开发了新的和化学选择性的金（I）催化的1-（芳基乙炔基）-7-氧杂双环[4.1.0]-庚烷-2-酮的转化。可以从同一原料中获得两种截然不同的产品-6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮和苯并呋喃。选择性由金催化剂的配体决定：三苯基膦可提供6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮，而1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基生成苯并呋喃。提供每种情况的11个示例。同位素标记实验为两种产品类型的机理提出了建议。

  DOI：

  10.1002/chem.201301698
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 2-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称环化后Cope重排合成手性内环亚烯

  摘要：

  公开了一种结合 Pd 催化的不对称环加成和 enyne-Cope 重排的中继策略，提供了具有高效率和对映选择性的手性 9 元环内丙二烯。实验和 DFT 计算结果使 Cope 重排合理化，允许完全的中心到轴向手性转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202117215

文献信息

• Gold-Catalyzed [3+2]/Retro-[3+2]/[3+2] Cycloaddition Cascade Reaction of <i>N</i> -Alkoxyazomethine Ylides
  作者：Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Norimitsu Tohnai、Mikiji Miyata、Okiko Miyata、Masafumi Ueda

  DOI：10.1002/anie.201611816

  日期：2017.2.20

  A novel cascade reaction has been developed for the synthesis of 2,6‐methanopyrrolo[1,2‐b]isoxazoles based on the gold‐catalyzed generation of an N‐allyloxyazomethine ylide. This reaction involves sequential [3+2]/retro‐[3+2]/[3+2] cycloaddition reactions, thus providing facile access to fused and bridged heterocycles which would be otherwise difficult to prepare using existing synthetic methods. Notably

  基于金催化生成的N-烯丙氧基甲亚胺叶立德，已开发出一种新颖的级联反应，用于合成2,6-甲基吡咯并[1,2-b]异恶唑。该反应涉及顺序的[3 + 2] / retro- [3 + 2] / [3 + 2]环加成反应，因此可轻松接近稠合和桥接的杂环，而使用现有的合成方法难以制备。值得注意的是，该反应允许有效地构建三个CC键，一个CO键，一个CN键和一个CH键，以及一个CC键，一个OC键的裂解。一次操作中有一个CH键。还描述了N-烯丙氧基偶氮次甲基叶立德的分子间环加成反应以及该产物随后在四氢萘酚合成中的应用。
• Mechanism of a No-Metal-Added Heterocycloisomerization of Alkynylcyclopropylhydrazones: Synthesis of Cycloheptane-Fused Aminopyrroles Facilitated by Copper Salts at Trace Loadings
  作者：Sidney M. Wilkerson-Hill、Diana Yu、Phillip P. Painter、Ethan L. Fisher、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong、Jason E. Hein

  DOI：10.1021/jacs.7b06007

  日期：2017.8.2

  heterocycloisomerization reaction that forms annulated aminopyrroles is presented. Density functional theory calculations and kinetic studies suggest the reaction is catalyzed by trace copper salts and that a Z- to E-hydrazone isomerization occurs through an enehydrazine intermediate before the rate-determining cyclization of the hydrazone onto the alkyne group. The aminopyrrole products are obtained in 36-93% isolated

  介绍了形成环氨基吡咯的新杂环异构化反应的机理研究。密度泛函理论计算和动力学研究表明，该反应是由痕量铜盐催化的，并且在腙到炔基上的限速环化之前，通过烯肼中间体发生 Z 到 E 腙异构化。取决于炔基取代基的性质，以36-93%的分离产率获得氨基吡咯产物。开发了一种新的自动采样技术以获得可靠的机械数据。
• Enantioselective Synthesis of Highly Substituted Furans by a Copper(II)-Catalyzed Cycloisomerization–Indole Addition Reaction
  作者：Vivek Rauniyar、Z. Jane Wang、Heather E. Burks、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja202959n

  日期：2011.6.8

  A catalytic enantioselective reaction based on a copper(II) catalyst strictly containing chiral anionic ligands is described. In the present work, copper(II)-phosphate catalyst promotes the intramolecular heterocyclization of 2-(1-alkynyl)-2-alkene-1-ones and facilitates high levels of enantioselectivity in the subsequent nucleophile attack. Mechanistic studies suggest that formation of a copper(II)-indole

  描述了基于严格包含手性阴离子配体的铜 (II) 催化剂的催化对映选择性反应。在目前的工作中，磷酸铜 (II) 催化剂促进了 2-(1-炔基)-2-alkene-1-ones 的分子内杂环化，并在随后的亲核试剂攻击中促进了高水平的对映选择性。机理研究表明铜(II)-吲哚物种的形成对于催化很重要。
• Silver(I)-Mediated Cascade Reaction of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-Naphthols
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01803

  日期：2020.8.7

  efficient cascade reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-naphthols promoted by silver trifluoroacetate is disclosed, providing an expeditious access to 1,2-dihydronaphtho[2,1-b]furans with moderate to good yields. This domino process involves highly regio- and diastereoselective sequential cyclization/nucleophilic addition/oxidative ring opening/oxa-Michael addition reactions to construct three

  公开了由三氟乙酸银促进的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与2-萘的有效级联反应，提供了快速接触1,2-二氢萘并[2,1- b ]呋喃的途径。中等至良好的产量。该多米诺过程涉及高度区域和非对映选择性的连续环化/亲核加成/氧化性开环/ oxa-Michael加成反应，以构建三个新的化学键和一个新的五元环。还提出了克级实验和开发不对称变体的初步结果，以显示当前反应的实用性和潜力。
• C6′ steric bulk of cinchona alkaloid enables an enantioselective Michael addition/annulation sequence toward pyranopyrazoles
  作者：Xiaoze Bao、Shiqiang Wei、Jingping Qu、Baomin Wang

  DOI：10.1039/c8cc00154e

  日期：——

  A C6′ silyloxyl quinine catalyzed asymmetric Michael addition/annulation cascade between pyrazolones and enynones was developed.

  开发了一种由C6'硅氧基喹啉催化的吡唑酮和烯炔酮之间的不对称Michael加成/环化级联反应。