摘要:
                                制备一系列新的配体,包括NCN配体(C {6} H {2}(CH {2} NMe {2}){2} -2、6-X-4,X = H,Br,描述了在对位上被[1,2]-亚甲基富勒烯基取代的I)。这些配体的金属化是通过镍(0)或钯(0)配合物的氧化加成反应实现的。该反应的第一步包括在金属中心和配体的富勒烯部分之间形成@ p-络合物,在随后的步骤中加热后,将NCN-卤化物键氧化加成到金属中心。以纯净形式分离出镍(II)络合物C {6} {0} @?C(Me)@?NCN.NiBr(9)。低温NMR光谱和理论计算表明,室温下9中的NCN部分绕(Me)C @ NCN键旋转。9的紫外-可见光谱测量表明,通过共价金属-碳键将金属中心与NCN部分结合不会导致富勒烯部分的电子结构发生实质性变化。9的循环伏安图显示不存在Ni(II)/ Ni(III)氧化/还原过程,而第二和第四C {6} {0}的还原电位则发生阳极移位。