2-phenyl-1-ethyl diazoacetoacetate | 146072-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-1-ethyl diazoacetoacetate
• 英文别名: (E)-3-diazonio-4-oxo-4-(2-phenylethoxy)but-2-en-2-olate
• CAS: 146072-74-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: HTPVWEHSFRZPRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1-ethyl diazoacetoacetate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 phenethyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与二硒化物和亲核试剂的电化学氧化双官能化

  摘要：

  已经开发出重氮化合物与二硒化物和亲核试剂的电化学氧化双官能化。这种创新方法产生了多种含硒吡唑酯和烷氧基酯，克服了传统合成方法的局限性。值得注意的是，各种亲核试剂，包括酸、醇和吡唑，都可以无缝结合。值得注意的是，该协议具有高原子效率、优异的官能团耐受性和良好的效率，并且在无过渡金属和氧化剂的条件下运行，在该领域脱颖而出。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01074
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylethyl acetoacetate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-phenyl-1-ethyl diazoacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与二硒化物和亲核试剂的电化学氧化双官能化

  摘要：

  已经开发出重氮化合物与二硒化物和亲核试剂的电化学氧化双官能化。这种创新方法产生了多种含硒吡唑酯和烷氧基酯，克服了传统合成方法的局限性。值得注意的是，各种亲核试剂，包括酸、醇和吡唑，都可以无缝结合。值得注意的是，该协议具有高原子效率、优异的官能团耐受性和良好的效率，并且在无过渡金属和氧化剂的条件下运行，在该领域脱颖而出。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01074

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed One-Pot Four-Component Synthesis of Functionalized Polyether Macrocycles at High Concentration
  作者：Walid Zeghida、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201003559

  日期：——

  Against conventional wisdom, the rhodium(II)‐catalyzed nontemplated macrocyclization of four separate components in one reaction vessel became more efficient as the concentration was increased. Thus, α‐diazo‐β‐ketoesters underwent condensation with 1,4‐dioxane, tetrahydrofuran, or tetrahydropyran as the solvent to yield 16‐ to 18‐membered polyether macrocycles in up to 75 % yield (see scheme; R=Me

  与传统观点相反，随着浓度的增加，在一个反应​​容器中铑（II）催化的四个独立组分的非模板化大环化变得更加有效。因此，α-重氮-β-酮酸酯与1,4-二恶烷，四氢呋喃或四氢吡喃作为溶剂进行缩合，以最高75％的产率生成16至18元的聚醚大环（见方案； R = Me，Et ，PhCH 2 CH 2，烯丙基，PhCH = CH 2）。
• Macrocyclization of Oxetane Building Blocks with Diazocarbonyl Derivatives under Rhodium(II) Catalysis
  作者：Diane Rix、Rafael Ballesteros-Garrido、Walid Zeghida、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201102152

  日期：2011.8.1

  reaction proceeds to afford a rare type of 15‐membered polyether macrocycle in up to 84 % yield (R1=alkyl, alkoxy, O‐allyl, OCH2CH2Ph; R2=alkyl, Ph; R3=H, Me, Et). This nontemplated macrocyclization is performed in a single pot under high concentration and precludes the usual polymerization.

  高度浓缩：标题反应继续进行，提供了罕见类型的15元聚醚大环化合物，产率高达84％（R 1 =烷基，烷氧基，O-烯丙基，OCH 2 CH 2 Ph; R 2 =烷基，Ph; R 3 = H，Me，Et）。这种非模板的大环化反应是在高浓度下在一个罐中进行的，因此无法进行常规聚合反应。
• Kinetics of Rh(II)-Catalyzed α-Diazo-β-ketoester Decomposition and Application to the [3+6+3+6] Synthesis of Macrocycles on a Large Scale and at Low Catalyst Loadings
  作者：Daniele Poggiali、Alexandre Homberg、Timothée Lathion、Claude Piguet、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/acscatal.6b01283

  日期：2016.8.5

  decomposition were measured by in situ infrared (IR) monitoring. Dirhodium complexes of Ikegami–Hashimoto type—and perchlorinated phthalimido derivatives in particular—performed better than classical achiral complexes. Clear correlations were found between speciation among dirhodium species and catalytic activity. With these results, novel cyclohexyl-derived catalysts were developed, affording good yields

  在[3 + 6 + 3 + 6]大环化反应的背景下，通过原位红外（IR）监测来测量α-重氮-β-酮酸酯分解的精确动力学。池上桥本类型的Dirhodium配合物，尤其是全氯代邻苯二甲酰亚胺衍生物，性能优于经典的非手性配合物。发现在ho物种之间的形态与催化活性之间存在明显的相关性。利用这些结果，开发了新颖的环己基衍生的催化剂，在低催化剂负载量（0.01 mol％至0.001 mol％）和大规模使用（1 g至20 g）的情况下，提供了良好的大环化合物收率（高达78％）。 ）。
• Enol Acetal Synthesis through Carbenoid CH Insertion into Tetrahydrofuran Catalyzed by CpRu Complexes
  作者：Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、Walid Zeghida、Martina Austeri、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201201541

  日期：2012.6.11

  Intermolecular CO instead of CC bond formation is achieved with [CpRu(CH3CN)3][PF6] and diimine ligands as catalysts of the decomposition of α‐diazo‐β‐ketoesters in THF leading to original products of 1,3 CH insertion (see scheme).

  分子间Ç 的O代替C  C键的形成与[CPRU（CH实现3 CN）3 ] [PF 6 ]和二亚胺配位体为导致的原有产品α重氮基β酮酯的THF分解的催化剂1,3 CH插入（请参阅方案）。
• Medium-Sized Rings versus Macrocycles through Rhodium-Catalyzed Ring-Expansion Reactions of Cyclic Acetals
  作者：Rafael Ballesteros-Garrido、Diane Rix、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/chem.201103870

  日期：2012.5.21

  9‐membered rings in one pot. The reactions occur under mild conditions with yields up to 90 %. A perfect regioselectivity is obtained, which can be rationalized through a mechanistic hypothesis that considers 1) the formation of an oxonium ylide, 2) its transformation into an unsaturated acyclic oxocarbenium electrophilic intermediate, and 3) an intramolecular nucleophilic attack in a direct application of

  在Rh II催化下，α-重氮β-酮酸酯和二酮与环状缩醛反应，在一个罐中生成空前的多加氧8和9元环。反应在温和条件下进行，产率高达90％。获得了理想的区域选择性，这可以通过以下机理假设进行合理化：考虑以下因素：1）氧鎓叶立德的形成； 2）其转化为不饱和无环氧碳鎓亲电子中间体； 3）在鲍德温氏直接应用中的分子内亲核攻击规则。