(2S,3S)-β-hydroxyisoleucine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-β-hydroxyisoleucine
• 英文别名: (2S,3S)-2-amino-3-hydroxy-3-methylpentanoic acid
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: XHNHHUFIUAJZNF-XINAWCOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丹酰氯 、 (2S,3S)-β-hydroxyisoleucine 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₁₈H₂₄N₂O₅S
  参考文献：
  名称：

  Fe(II)/α-酮戊二酸依赖性加氧酶 TqaL 的立体选择性和底物特异性

  摘要：

  非血红素铁酶是药用天然产物生物合成中的多功能催化剂，并且由于它们能够进行具有化学挑战性的转化，因此作为化学合成中的实用催化工具越来越受到关注。Fe(II)/α-酮戊二酸依赖性加氧酶 TqaL通过裂解未活化的 C β -H 键催化l -Val 异常氮丙啶的形成。然而，TqaL 催化闭环的机理细节以及合成潜力仍不清楚。在此，我们证明了 TqaL 催化的l -Val 氮丙啶化反应是一个非典型的混合立体化学过程，涉及 C3(C β) 立体中心。还证明 TqaL 接受l- Ile 和l - allo -Ile，通过酶控制的立体会聚过程生成相同的氮丙啶产物非对映体对。我们的诱变研究表明反应类型（氮丙啶化与羟基化）和立体化学结果受 Ile343 和 Phe345 调节。Ile343 或 Phe345 的适当取代也使 TqaL 对 α-氨基酸底物的氧化具有高度活性。这项工作提供了对 TqaL 反应的立体选择性和底物特异性的机制见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08116
• 作为产物：
  描述：

  L-别异亮氨酸 在 alpha-酮戊二酸 、 Fe(II)-α-ketoglutarate-dependent oxygenase TqaL from Neurospora crassa, F345S variant 、 iron(II) sulfate 、 维生素 C 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 (2S,3S)-β-hydroxyisoleucine
  参考文献：
  名称：

  Fe(II)/α-酮戊二酸依赖性加氧酶 TqaL 的立体选择性和底物特异性

  摘要：

  非血红素铁酶是药用天然产物生物合成中的多功能催化剂，并且由于它们能够进行具有化学挑战性的转化，因此作为化学合成中的实用催化工具越来越受到关注。Fe(II)/α-酮戊二酸依赖性加氧酶 TqaL通过裂解未活化的 C β -H 键催化l -Val 异常氮丙啶的形成。然而，TqaL 催化闭环的机理细节以及合成潜力仍不清楚。在此，我们证明了 TqaL 催化的l -Val 氮丙啶化反应是一个非典型的混合立体化学过程，涉及 C3(C β) 立体中心。还证明 TqaL 接受l- Ile 和l - allo -Ile，通过酶控制的立体会聚过程生成相同的氮丙啶产物非对映体对。我们的诱变研究表明反应类型（氮丙啶化与羟基化）和立体化学结果受 Ile343 和 Phe345 调节。Ile343 或 Phe345 的适当取代也使 TqaL 对 α-氨基酸底物的氧化具有高度活性。这项工作提供了对 TqaL 反应的立体选择性和底物特异性的机制见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08116

文献信息

• Synthesis of <scp>DL</scp>-<i>threo</i>- and <scp>DL</scp>-<i>erythro</i>-β-hydroxyisoleucine
  作者：T. A. Dobson、L. C. Vining

  DOI：10.1139/v68-500

  日期：1968.10.1

  DL-threo- and DL-erythro-β-Hydroxyisoleucine were prepared from cis- and trans-3-methylpent-2-enoic acids, respectively. The configuration of the erythro isomer was established from its synthesis b...

  DL-苏式-和 DL-赤型-β-羟基异亮氨酸分别由顺式和反式-3-甲基戊-2-烯酸制备。赤型异构体的构型是从其合成过程中建立的...
• Stereoselective Synthesis of <i>Threo</i> and <i>Erythro</i> β-Hydroxy and β-Disubstituted-β-Hydroxy α-Amino Acids
  作者：Mark A. Blaskovich、Ghotas Evindar、Nicholas G. W. Rose、Scott Wilkinson、Yue Luo、Gilles A. Lajoie

  DOI：10.1021/jo972294l

  日期：1998.5.1

  Optically pure N-protected serine aldehyde equivalents can be prepared by the protection of the carboxylic group of serine by a cyclic ortho ester. Alkylation of N-Cbz-, N-Fmoc- or N-Boc-protected serine with oxetane tosylate 1 or bromide 2 gives the corresponding oxetane esters 4a-c which can easily be converted to the cyclic ortho esters 5a-c. A variety of unusual threo beta-hydroxy amino acids have been synthesized by Grignard addition to these optically pure serine aldehyde equivalents. The erythro diastereomers can be obtained by oxidation of the initial three adduct followed by reduction with LiBH4. Also described is a general approach for the diastereoselective synthesis of optically pure beta,beta-dialkyl-beta-hydroxy alpha-amino acids. These highly substituted amino acids are prepared by a sequence of Grignard addition to the optically active serine aldehyde equivalent, followed by oxidation of the initial adduct, and a second Grignard addition to the resulting ketone. The hydroxy adduct is obtained with very high diastereoselectivity (84-96% de). All four diastereomers can be selectively synthesized by varying the order of the Grignard additions and the chirality of the initial synthon. Removal of the protecting groups can be effected in very mild conditions, giving excellent yields of highly substituted amino acids in high diastereomeric purity.
• Stereoselectivity and Substrate Specificity of the Fe(II)/α-Ketoglutarate-Dependent Oxygenase TqaL
  作者：Hui Tao、Richiro Ushimaru、Takayoshi Awakawa、Takahiro Mori、Masanobu Uchiyama、Ikuro Abe

  DOI：10.1021/jacs.2c08116

  日期：2022.11.30

  catalyzes unusual aziridine formation from l-Val via cleavage of the unactivated Cβ–H bond. However, the mechanistic details as well as the synthetic potential of TqaL-catalyzed ring closure remain unclear. Herein, we show that the TqaL-catalyzed aziridination of l-Val proceeds with an atypical, mixed stereochemical course involving both the retention and inversion of the C3(Cβ) stereocenter. It is also

  非血红素铁酶是药用天然产物生物合成中的多功能催化剂，并且由于它们能够进行具有化学挑战性的转化，因此作为化学合成中的实用催化工具越来越受到关注。Fe(II)/α-酮戊二酸依赖性加氧酶 TqaL通过裂解未活化的 C β -H 键催化l -Val 异常氮丙啶的形成。然而，TqaL 催化闭环的机理细节以及合成潜力仍不清楚。在此，我们证明了 TqaL 催化的l -Val 氮丙啶化反应是一个非典型的混合立体化学过程，涉及 C3(C β) 立体中心。还证明 TqaL 接受l- Ile 和l - allo -Ile，通过酶控制的立体会聚过程生成相同的氮丙啶产物非对映体对。我们的诱变研究表明反应类型（氮丙啶化与羟基化）和立体化学结果受 Ile343 和 Phe345 调节。Ile343 或 Phe345 的适当取代也使 TqaL 对 α-氨基酸底物的氧化具有高度活性。这项工作提供了对 TqaL 反应的立体选择性和底物特异性的机制见解。