<2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-phenylethyliden>propandinitril | 102780-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-phenylethyliden>propandinitril
• 英文别名: 2-[2-(cyclohepta-2,4,6-trienyl)-1-phenylethylidene]malononitrile；2-[2-(2,4,6-cycloheptatriene-1-ylidene)-1-phenylethylidene]malononitrile；vinyl heptafulvene；VHF；2-[2-(2,4,6-cycloheptatrien-1-ylidene)-1-phenylethylidene]malononitrile；2-(2-Cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene-1-phenylethylidene)propanedinitrile
• CAS: 102780-24-5
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂
• 分子量: 256.307
• InChiKey: QHNOCRVDKIYAPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-phenylethyliden>propandinitril 生成 1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁
  参考文献：
  名称：

  用于检测硫醇的比色探针：二氢甘菊烯/乙烯基七富烯系统

  摘要：

  本文报道了二氢花青素/乙烯基七富烯 (DHA/VHF) 系统作为硫醇化学剂量计的新应用。在乙腈/水 (4:1) 中，在存在半胱氨酸和烷硫醇的情况下，可以检测到肉眼可见的颜色变化，但不能检测到其他氨基酸。与 VHF 相比，DHA 对半胱氨酸的反应性更高。主要核心的容易合成及其在结构和物理化学变化方面的多功能性是开发具有比报道的原型更高的选择性和灵敏度的新型硫醇特异性探针家族的基本要素。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200887
• 作为产物：
  描述：

  2-(环庚-2,4,6-三烯基)-1-苯基乙烷-1-酮 在 乙酸铵 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-phenylethyliden>propandinitril
  参考文献：
  名称：

  Gierisch, Sebastian; Daub, Joerg, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 69 - 76

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Optimized synthesis and detailed NMR spectroscopic characterization of the 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile photoswitch
  作者：Søren Lindbæk Broman、Sophie Lehn Brand、Christian Richard Parker、Michael Åxman Petersen、Christian Gregers Tortzen、Anders Kadziola、Kristine Kilså、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.904

  日期：——

  photoswitch has been developed. This compound is ring-opened by light to a vinylheptafulvene (VHF), which is thermally closed back to DHA. This compound serves as an important starting material for dihydroazulene photoswitches incorporating a substituent in the seven-membered ring and as a reference compound for comparison of properties. A detailed NMR spectroscopic characterization has allowed the

  已开发出一种经济有效的大规模合成 2-苯基-1,8adihydroazulene-1,1-dicarbonitrile (DHA) 光开关的方案。这种化合物在光的作用下开环生成乙烯基七富烯 (VHF)，然后通过热封闭返回 DHA。该化合物可作为在七元环中加入取代基的二氢菘烯光开关的重要起始材料，并作为比较性能的参考化合物。详细的 NMR 光谱表征允许分配所有质子和碳信号。此外，该化合物通过 X 射线晶体学表征。建立了 VHF 到 DHA 的热闭环速率常数与溶剂极性 (ET30) 的经验参数之间的相关性。
• Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Photoswitch: Ultrafast Back Reaction Induced by Dihydronaphthalene Annulation
  作者：Søren Lindbaek Broman、Oleg Kushnir、Martin Rosenberg、Anders Kadziola、Joerg Daub、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201500320

  日期：2015.7

  The vinylheptafulvene (VHF) to dihydroazulene (DHA) electrocyclization is known to proceed from an s-cis conformation of VHF and cannot occur from the more stable s-trans conformation. Locking the VHF in the s-cis conformation by the introduction of a dihydronaphthalene (DHN) unit has been found to greatly enhance the speed of this reaction. Thus, the half-life was reduced by more than a factor of

  已知乙烯基七富烯 (VHF) 到二氢甘菊烯 (DHA) 的电环化是从 VHF 的 s-顺式构象进行的，而不能从更稳定的 s-反式构象中发生。已经发现通过引入二氢萘 (DHN) 单元将 VHF 锁定在 s-cis 构象中可以大大提高该反应的速度。因此，半衰期在环己烷中减少了 150000 多倍，在乙醇中减少了大约 950000 倍。此外，现在与 DHN 成环的光活性 DHA 异构体的特征吸收表现出相对于母体化合物所需的红移。在这里，我们介绍了这些 DHN-DHA/VHF 的合成和研究，包括加入伪卤化物的协议，以便通过金属催化的交叉偶联反应使分子进一步功能化。
• Reversible Multicolor Photochromism of Dihydroazulene Crystals
  作者：Ieva Liepuoniute、Patrick Commins、Durga Prasad Karothu、Stefan Schramm、Hideyuki Hara、Panče Naumov

  DOI：10.1002/chem.201804677

  日期：2019.1.2

  The photochemical conversion of 1,8a‐dihydroazulene‐1,1‐dicarbonitrile (DHA) to vinylheptafulvene (VHF) is a positive T‐type photoswitch that is well understood in solution, but has not been explored in the solid state. Upon excitation with UV light, DHA is converted into VHF in the solid state, with a distinct color change from yellow to deep‐red, and retention of crystallinity. The structure of the

  1,8a-二氢杂氮烯-1,1-二碳腈（DHA）的光化学转化为乙烯基七氟醚（VHF）是一种正T型光开关，在溶液中已广为人知，但尚未在固态中进行探索。在紫外光激发下，DHA固态转化为VHF，颜色从黄色变为深红色，并保持结晶度。使用可变温度红外光谱将开环产物的结构分配给syn -VHF，并通过双光子激发，通过富集产物的晶体中的X射线光衍射确定。自由基途径在低温下成为可观察到的光反应通道，并且包括颜色强烈，寿命短的双基中间体。
• Photoswitchable Dihydroazulene Macrocycles for Solar Energy Storage: The Effects of Ring Strain
  作者：Alexandru Vlasceanu、Benjamin N. Frandsen、Anders B. Skov、Anne Schou Hansen、Mads Georg Rasmussen、Henrik G. Kjaergaard、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01760

  日期：2017.10.6

  Efficient energy storage and release are two major challenges of solar energy harvesting technologies. The development of molecular solar thermal systems presents one approach to address these issues by tuning the isomerization reactions of photo/thermoswitches. Here we show that the incorporation of photoswitches into macrocyclic structures is a particularly attractive solution for increasing the

  高效的能量存储和释放是太阳能收集技术的两个主要挑战。分子太阳能热系统的发展提出了一种通过调节光/热开关的异构化反应来解决这些问题的方法。在这里，我们表明将光开关纳入大环结构是增加存储时间的一种特别有吸引力的解决方案。我们目前的合成和性质的一系列大环结合了两个二氢azulene（DHA）光开关亚基，由不同链长的连接体桥接。与大环的大小无关，所有大环均表现出逐步的，光诱导的开环反应（DHA-DHA到DHA-VHF到VHF-VHF；VHF =乙烯基七氟乙烯），第一个DHA进行异构化的效率与未环化母体系统相似，而第二个DHA（DHA-VHF到VHF-VHF）则明显慢一些。释放能量的VHF到DHA的闭环也以逐步方式发生，并且系统地发现在更紧张的（更小的）循环中，闭环的进行速度较慢，但​​在所有情况下，第二个VHF到DHA的转化都非常缓慢。通过简单地减小环的大小，我们设法在室温下将第二次VHF-DHA
• Expanding the Hammett Correlations for the Vinylheptafulvene Ring-Closure Reaction
  作者：Martin Drøhse Kilde、Mia Harring Hansen、Søren Lindbaek Broman、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201601435

  日期：2017.2.10

  DHAs in thermal ring-closure reactions. The kinetics of these reactions was studied at -20 oC for two series for which the substituent at the C-2 position (DHA numbering) was kept constant, in both cases revealing a linear free-energy relationship (Hammett correlation). The relationships show that an electron-donating substituent at C-3 (the exocyclic VHF carbon) enhances the ring-closure reaction - in

  已使用两种不同的方案制备了一系列 2,3-二芳基光致变色二氢甘菊烯 (DHA)。第一个协议依赖于 3-溴取代的二氢花青素的合成，在最后一步中进行 Suzuki 交叉偶联反应。在第二个方案中，两个芳基取代基在合成的早期引入。DHA 具有光敏性，可通过光诱导开环反应形成乙烯基七富烯 (VHF) 异构体。这些 VHF 在室温下通过热闭环反应迅速返回到 DHA。这些反应的动力学在 -20 oC 下研究了两个系列，其中 C-2 位置的取代基（DHA 编号）保持不变，在这两种情况下都显示线性自由能关系（哈米特相关性）。该关系表明，C-3 处的给电子取代基（环外 VHF 碳）增强了闭环反应 - 与放置在 C-2 处时的影响相反。在计算研究（密度泛函理论计算）中，将三种不同的方法与实验结果进行了对比。总之，这项工作首次表明 VHF 到 DHA 的转换是如何受到外环七富烯碳上供体-受体取代的影响。