dimethyl (E)-2-(3-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate | 134486-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(3-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl (E)-(3-methyl-2,4-pentadien-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(2E)-3-methylpenta-2,4-dienyl]propanedioate
• CAS: 134486-08-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: SWLPWYUUCGKOKR-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate 在 sodium cyanide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到methyl (E)-5-methyl-4,6-heptadienoate
  参考文献：
  名称：

  精简，对映体选择和通用合成（-）-烯丙基甲醚基于铂催化的Allenedienes的[4C + 3C]环加成反应

  摘要：

  （-）-恩格尔林A的实用合成过程由市售的非手性前体完成，共分17个步骤完成，全球收率为11％。关键步骤包括铂催化的[4C + 3C]烯丙二烯环加成反应，该加成反应可直接提供具有完全非对映选择性的反式愈创木瓜骨架。高对映选择性（99％  ee）源自易于组装的二烯-炔酮的不对称钌催化的转移加氢。该合成还具有高度立体选择性的氧合作用和后期的铜酸盐烷基化作用，可制备以前难以获得的结构类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201607348
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1,4-pentadien-3-ol 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 三丁基膦 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 反应 27.0h， 生成 dimethyl (E)-2-(3-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of furanoid terpenes via an efficient palladium-catalyzed cyclization of 4,6-dienols

  摘要：

  The total syntheses of marmelo oxides A and B and a terpene alcohol found in peppermint oil are described. The key steps in these syntheses are the regioselective palladium-catalyzed allylic substitution of 4 and 11 to 6a and 12, respectively, and the regioselective palladium-catalyzed cyclization of 8 and 14 to 9a, 9b, and 15, respectively. The relative stereochemistry of marmelo oxides A and B was established by NOE measurements.

  DOI：

  10.1021/jo00018a027

文献信息

• ANDERSSON, PHER G.;BACKVALL, JAN-E., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N8, C. 5349-5353
  作者：ANDERSSON, PHER G.、BACKVALL, JAN-E.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of furanoid terpenes via an efficient palladium-catalyzed cyclization of 4,6-dienols
  作者：Pher G. Andersson、Jan E. Baeckvall

  DOI：10.1021/jo00018a027

  日期：1991.8

  The total syntheses of marmelo oxides A and B and a terpene alcohol found in peppermint oil are described. The key steps in these syntheses are the regioselective palladium-catalyzed allylic substitution of 4 and 11 to 6a and 12, respectively, and the regioselective palladium-catalyzed cyclization of 8 and 14 to 9a, 9b, and 15, respectively. The relative stereochemistry of marmelo oxides A and B was established by NOE measurements.
• Concise, Enantioselective, and Versatile Synthesis of (−)-Englerin A Based on a Platinum-Catalyzed [4C+3C] Cycloaddition of Allenedienes
  作者：Ronald Nelson、Moisés Gulías、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.201607348

  日期：2016.11.7

  A practical synthesis of (−)‐englerin A was accomplished in 17 steps and 11 % global yield from commercially available achiral precursors. The key step consists of a platinum‐catalyzed [4C+3C] allenediene cycloaddition that directly delivers the trans‐fused guaiane skeleton with complete diastereoselectivity. The high enantioselectivity (99 % ee) stems from an asymmetric ruthenium‐catalyzed transfer

  （-）-恩格尔林A的实用合成过程由市售的非手性前体完成，共分17个步骤完成，全球收率为11％。关键步骤包括铂催化的[4C + 3C]烯丙二烯环加成反应，该加成反应可直接提供具有完全非对映选择性的反式愈创木瓜骨架。高对映选择性（99％  ee）源自易于组装的二烯-炔酮的不对称钌催化的转移加氢。该合成还具有高度立体选择性的氧合作用和后期的铜酸盐烷基化作用，可制备以前难以获得的结构类似物。