2-Anilino-3-diazo-bernsteinsaeure-dimethylester | 5181-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Anilino-3-diazo-bernsteinsaeure-dimethylester
• 英文别名: 1,4-Dimethyl 3-diazo-N-phenylaspartate；dimethyl 2-anilino-3-diazobutanedioate
• CAS: 5181-37-3
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃O₄
• 分子量: 263.253
• InChiKey: CCOQWXVUDNAYMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叠氮苯 、 富马酸二甲酯 反应 1.0h， 生成 2-Anilino-3-diazo-bernsteinsaeure-dimethylester 、 (4S,5S)-1-Phenyl-4,5-dihydro-1H-[1,2,3]triazole-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧代环丁酮，苯叠氮化物和电子不足的C，C-Dipolarophiles的三组分反应† ‡

  摘要：

  为了捕获在硫代羰基化合物与叠氮化苯反应中作为中间体形成的``硫代羰基氨基化物'' A，需要使用2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧杂环丁酮（1），叠氮化苯和富马腈的混合物（将8）加热至80°，直到N 2的放出停止。形成了两个“硫代羰基氨基化物” A（ArPh）的拦截产物：已知的1,4,2-二噻唑烷3（参见方案1）和新的1,2-噻唑烷12（方案2）。后者的结构通过X射线晶体学确定（图1）。与富马酸二甲酯类似的“三组分反应”（除了已知的拦截产物3和6（方案1）之外，由9）代替8得到了两个意外的产物15和16（方案3），其结构通过X射线晶体学得以阐明（图2）。 。它们的形成是通过重氮化合物的初级[2 + 3]环加成合理化18与1，得到19，接着进一步反应（级联方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790507

文献信息

• ?Three-Component Reaction? with aromatic thioketones, phenyl azide, and dimethyl fumarate
  作者：Grzegorz Mlosto?、Jaroslaw Roma?ski、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19970800617

  日期：1997.9.22

  1, 3-dipolar cycloaddition with thioketones 8 to give 2, 5-dihydro-1, 3, 4-thiadiazoles 14. Elimination of N2 yields the thiocarbonyl ylide 15 which cyclizes to the corresponding thiirane. Desulfurization of the thiiranes 10 and 11 with hexamethylphosphorous triamide leads to the olefinic compounds 16 (Scheme 3). The crystal structures of 10a, 11a, and 16b were determined.

  硫代二苯甲酮（=二苯基甲硫酮; 8a）或9 H-芴-9-硫酮（8b）与富马酸甲酯（9）在过量PhN 3中在80°下反应，制得非对映异构体噻喃10和11的混合物（方案1）。涉及1-苯基4,5-二氢-1的初始地层中的机构ħ -1,2，3-三唑-4-，5-二羧酸酯12 1，PHN 3-偶极环加成3和9中提出了方案2。重氮化合物13与12处于平衡状态，与硫酮8进行进一步的1，3-偶极环加成，得到2，5-二氢-1，3，4-噻二唑14。除去N 2产生硫代羰基内酯15，其环化成相应的硫杂环丁烷。噻吩10和11用六甲基亚磷酸三酰胺脱硫得到烯烃化合物16（方案3）。确定了10a，11a和16b的晶体结构。