methyl (S)-2-isothiocyanato-3-methylbutanoate | 114877-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-isothiocyanato-3-methylbutanoate
• 英文别名: Methyl L-2-isothiocyanato-3-methylbutyrate；methyl (2S)-2-isothiocyanato-3-methylbutanoate
• CAS: 114877-91-7
• 化学式: C₇H₁₁NO₂S
• mdl: MFCD00060382
• 分子量: 173.236
• InChiKey: MFTMQIVHQZBFTC-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-isothiocyanato-3-methylbutanoate 在 羟胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2S)-methyl 2-((E)-3-((2S)-2-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)propyl)-2-hydroxyguanidino-1-yl)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-urethane protected amino alkyl (S-methyl)-isothiouronium compounds and carbodiimide tethered peptidomimetics: an application for guanidino and substituted guanidino peptidomimetics synthesis

  摘要：

  已阐明了合成N,N′-二取代和N,N′,N′′-三取代的胍基连接肽模仿分子，这些分子在肽骨架中进行了适当的装饰。采用Nα-保护的氨基酸衍生的S-甲基异硫脲盐衍生物作为合成胍基肽模仿物的关键中间体。还概述了一类新型的碳二亚胺连接的二肽模仿物的合成，其中采用氨基烷基叠氮化物与异硫氰酸酯之间的斯陶丁格-阿扎-维蒂格反应。因此获得的碳二亚胺已被证明是构建胍基肽模仿物的起始材料，以及一系列具有N-羟基、氰基和氨基作为胍基单元中第三取代基的三取代胍基模仿物。

  DOI：

  10.1039/c4ra07252a
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯盐酸盐 在 sodium persulfate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (S)-2-isothiocyanato-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Na 2 S 2 O 8介导的水中伯胺高效合成异硫氰酸酯

  摘要：

  我们已经开发了两种绿色，实用且有效的方法，包括一锅法，可通过胺和二硫化碳通过胺合成异硫氰酸酯。用过硫酸钠脱硫。使用水作为溶剂。为了使异硫氰酸酯具有良好的化学选择性，必须具备碱性条件。通过两种方法，结构令人满意的直链和支链烷基胺和芳基胺很容易以令人满意的产率转化为异硫氰酸酯。卤素，苄基CH键，甲硫基，硝基，酯，烯基，富电子或不足的（杂）芳基，乙炔基，甚至酚和醇羟基均被很好地耐受。在水中一锅法也可用于从手性胺制备手性异硫氰酸酯，以及用游离氨基修饰生物活性结构。在大规模制备中，开发了独立于柱色谱法的简单实用的纯化方法。

  DOI：

  10.1039/c8gc02261e

文献信息

• Co-Catalyzed Transannulation of Pyridotriazoles with Isothiocyanates and Xanthate Esters
  作者：Ziyan Zhang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03099

  日期：2020.11.6

  developed. This method features conversion of pyridotriazoles into two N-fused heterocyclic aromatic systems—imino-thiazolopyridines and oxo-thiazolopyridine derivatives—via one-step Co(II)-catalyzed transannulation reaction proceeding via a radical mechanism. The synthetic usefulness of the developed method was illustrated in the synthesis of amino acid derivatives and further transformations of obtained

  开发了吡啶并三唑与异硫氰酸酯和黄原酸酯的有效自由基转环反应。该方法的特点是通过一步 Co(II) 催化的自由基机制转环反应，将吡啶并三唑转化为两个N-稠合杂环芳香族体系——亚氨基噻唑并吡啶和氧代噻唑并吡啶衍生物。所开发方法的合成用途在氨基酸衍生物的合成和所得反应产物的进一步转化中得到了说明。
• Preparation of Pseudo-Peptide Building Blocks with retro-Thioamide Bond Mediated via Thiocarbamoyl Meldrum's Acid
  作者：Karolina Janikowska、Sławomir Makowiec、Janusz Rachoń

  DOI：10.1002/hlca.201100347

  日期：2012.3

  containing a thiomalonamide moiety was developed. Isothiocyanate derivatives of amino acids react smoothly with 2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione (Meldrum's acid) to yield new thiocarbamoyl derivatives of Meldrum's acids. Thermal decomposition of these new derivatives leads to thiocarbamoyl ketenes, which acylate amino acid esters to give pseudo‐tripeptides.

  开发了一种简单高效的含有硫代丙二酰胺部分的假三肽合成方法。氨基酸的异硫氰酸酯衍生物与2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（反应顺利梅尔德伦的酸），得到的新的硫代氨基甲酰基衍生物梅尔德伦的酸。这些新衍生物的热分解产生了硫代氨基甲酰基烯酮，后者使氨基酸酯酰化得到假三肽。
• Access to Cyclic <i>N</i>-Trifluoromethyl Ureas through Photocatalytic Activation of Carbamoyl Azides
  作者：Samir Bouayad-Gervais、Christian D.-T. Nielsen、Abdurrahman Turksoy、Theresa Sperger、Kristina Deckers、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.2c02004

  日期：2022.4.6

  We report the mild activation of carbamoyl azides to the corresponding nitrenes using a blue light/[Ir]-catalyzed strategy, which enables stereospecific access to N-trifluoromethyl imidazolidinones and benzimidazolones. These novel structural motifs proved to be highly robust, allowing their downstream diversification. On the basis of our combined computational and experimental studies, we propose

  我们报告了使用蓝光/[Ir] 催化的策略将氨基甲酰基叠氮化物温和活化为相应的氮烯，这使得立体定向获得N-三氟甲基咪唑啉酮和苯并咪唑酮成为可能。这些新颖的结构基序被证明是高度稳健的，允许它们的下游多样化。在我们结合计算和实验研究的基础上，我们建议经历电子与激发的金属催化剂的反弹，包括还原引发的氮损失，然后氧化成相应的氨基甲酰基氮烯和随后的 C-H 插入。
• Synthesis of Isothiocyanates Using DMT/NMM/TsO− as a New Desulfurization Reagent
  作者：Łukasz Janczewski、Dorota Kręgiel、Beata Kolesińska

  DOI：10.3390/molecules26092740

  日期：——

  Thirty-three alkyl and aryl isothiocyanates, as well as isothiocyanate derivatives from esters of coded amino acids and from esters of unnatural amino acids (6-aminocaproic, 4-(aminomethyl)benzoic, and tranexamic acids), were synthesized with satisfactory or very good yields (25–97%). Synthesis was performed in a “one-pot”, two-step procedure, in the presence of organic base (Et3N, DBU or NMM), and

  合成了 33 种烷基和芳基异硫氰酸酯，以及来自编码氨基酸酯和非天然氨基酸酯（6-氨基己酸、4-（氨甲基）苯甲酸和氨甲环酸）的异硫氰酸酯衍生物，合成效果令人满意或非常好。产率 (25–97%)。在有机碱（Et 3 N、DBU 或 NMM）和二硫化碳存在下，通过二硫代氨基甲酸盐，用 4-(4,6-二甲氧基-1, 3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓甲苯-4-磺酸盐 (DMT/NMM/TsO - ) 作为脱硫剂。对于脂肪族和芳香族异硫氰酸酯的合成，反应在微波反应器中进行，并且在水介质中也合成了选定的烷基异硫氰酸酯，收率高（72-96%）。在没有微波辐射辅助的条件下，合成了低外消旋化度（er 99 > 1）的L-和D-氨基酸甲酯的异硫氰酸酯衍生物，并通过圆二色性证实了它们的绝对构型。评估了天然和非天然氨基酸的异硫氰酸酯衍生物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌株的抗菌活性，其中最活跃的是ITC 9e。
• A Facile One-Pot Synthesis of Selenoureidopeptides Employing LiAlHSeH through Staudinger Aza-Wittig-Type Reaction
  作者：Vommina Sureshbabu、Kupendra Sharanabai、Girish Prabhu、Veladi Panduranga

  DOI：10.1055/s-0034-1379638

  日期：——

  compounds that avoids the synthesis of isoselenocyanates and does not require multistep synthesis. A one-pot protocol for the synthesis of selenoureidopeptides employing lithium aluminum hydride hydroselenide (LiAlHSeH) as a selenating agent via a Staudinger aza-Wittig-type reaction is reported. The protocol involves the use of Nα-protected aminoalkyl azides and isothicyanato esters to afford the desired

  摘要 据报道，一锅法合成硒酸脲肽的方法是使用氢化锂铝氢化硒（LiAlHSeH）作为硒化剂，通过施陶丁格aza-Wittig型反应进行。该协议包括使用N个α -保护的氨基烷基叠氮化物和isothicyanato酯，得到以良好的收率的所需产物。该方案是合成硒代脲类化合物的直接方法，可避免合成异戊二烯酸酯，并且不需要多步合成。 据报道，一锅法合成硒酸脲肽的方法是使用氢化锂铝氢化硒（LiAlHSeH）作为硒化剂，通过施陶丁格aza-Wittig型反应进行。该协议包括使用N个α -保护的氨基烷基叠氮化物和isothicyanato酯，得到以良好的收率的所需产物。该方案是合成硒代脲类化合物的直接方法，可避免合成异戊二烯酸酯，并且不需要多步合成。