2-(2-Fluoro-propylidene)-malonic acid diethyl ester | 340175-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(2-Fluoro-propylidene)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl 2-(2-fluoropropylidene)propanedioate
• CAS: 340175-61-3
• 化学式: C₁₀H₁₅FO₄
• 分子量: 218.225
• InChiKey: RTOJZEGPIGTMLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 2-(2-Fluoro-propylidene)-malonic acid diethyl ester 反应 72.0h， 以49%的产率得到(R)-6-((R)-1-Fluoro-ethyl)-3,4-dimethyl-cyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氟化物的构象及其狄尔斯-阿尔德环加成反应的立体选择性。

  摘要：

  据报道由相应的醇制备新的烯丙基氟化物。构象分析是通过将实验NMR测量值与构象子相对能量以及J（H，H）和J（H，F）耦合常数的理论（B3LYP）计算进行比较而实现的。对烯丙基氟化物的狄尔斯-阿尔德反应进行了实验和理论研究。反应的立体选择性通过NMR分析确定，在一种情况下通过X射线晶体学测定。基于过渡态建模的立体选择性理论预测与实验吻合良好。报告了烯丙基氟化物和过渡态构象的理论模型。

  DOI：

  10.1021/jo0016024
• 作为产物：
  描述：

  2-Hydroxy-2-((Z)-propenyl)-malonic acid diethyl ester 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以55%的产率得到2-(2-Fluoro-propylidene)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氟化物的构象及其狄尔斯-阿尔德环加成反应的立体选择性。

  摘要：

  据报道由相应的醇制备新的烯丙基氟化物。构象分析是通过将实验NMR测量值与构象子相对能量以及J（H，H）和J（H，F）耦合常数的理论（B3LYP）计算进行比较而实现的。对烯丙基氟化物的狄尔斯-阿尔德反应进行了实验和理论研究。反应的立体选择性通过NMR分析确定，在一种情况下通过X射线晶体学测定。基于过渡态建模的立体选择性理论预测与实验吻合良好。报告了烯丙基氟化物和过渡态构象的理论模型。

  DOI：

  10.1021/jo0016024

文献信息

• Stereoselectivity of Nitrile Oxide Cycloadditions to Chiral Allylic Fluorides: Experiment and Theory
  作者：Michael Prakesch、Danielle Grée、René Grée、Jennifer Carter、Ilyas Washington、K. N. Houk

  DOI：10.1002/chem.200304967

  日期：2003.11.21

  The cycloadditions of nitrile oxides with new and previously studied allylic fluorides were examined. The 1,3-dipolar cycloaddition reactions were also investigated theoretically with density functional theory (B3LYP) based transition-state modelling. The predictions provided reasonable agreement with experiment, indicating that both steric and electronic effects have important influences on the stereoselectivities

  研究了新的和先前研究过的烯丙基氟化物对腈氧化物的环加成反应。还使用基于密度泛函理论（B3LYP）的过渡态建模理论研究了1,3-偶极环加成反应。这些预测与实验提供了合理的一致性，表明空间效应和电子效应均对这些反应的立体选择性具有重要影响。