{(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)} | 61085-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: {(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)}
• 英文别名: (octaethylporphyrinato)iron(II)；octaethylporphyrin iron(II)；Fe(octaethylporphyrinate)；iron octaethylporphine；iron octaethylporphyrin；[Fe(II)(octaethylporphyrinate)]
• CAS: 61085-06-1
• 化学式: C₃₆H₄₄FeN₄
• 分子量: 588.619
• InChiKey: ITAAUOKPOOKZDV-XTPDIVBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)} 在 四氯化碳 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到μ-carbido-bis{(octaethylporphyrinato)iron(II)}
  参考文献：
  名称：

  Setsune, Jun-Ichiro; Iida, Toshiya; Kitao, Teijiro, Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis{(octaethylporphyrinato)iron(III)} sulfate 在 zinc amalgam or Bu₄N⁽¹⁺⁾BH₄^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 {(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)}
  参考文献：
  名称：

  卟啉铁硫酸盐配合物的电化学和光谱电化学

  摘要：

  研究了[Fe（TPP）] 2SO4和[Fe（OEP）] 2SO4在二氯甲烷，二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的光谱和电化学性质。在二氯甲烷中，铁（III）还原为卟啉铁（II）发生在两个完全分开的还原波中。第一波对应于硫酸盐桥接的二聚体还原为Fe（P）和Fe（P）（SO4）-，其中P = TPP或OEP。第二波对应于Fe（P）（SO4）-还原为Fe（P）。Fe（P）的还原发生在铁（II）/铁（I）卟啉还原的正常电位下。这些结果通过可见光谱电化学，质子NMR和EPR光谱证实。在配位溶剂（例如DMF或DMSO）中，硫酸盐桥连的二聚体解离，并观察到单个铁（III）/铁（II）波。在二氯甲烷或氯仿中向硫酸盐桥连的络合物中添加硫酸盐导致该络合物解离为硫酸盐单体络合物。Fe（TPP）（SO4）-的NMR谱图是高纺铁卟啉配合物的典型特征，与Fe（TPP）Cl几乎没有区别。在存在过量硫酸盐的情况下，仅观察到一个铁

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85368-2

文献信息

• Resonance Raman spectra of reaction intermediates in oxidation process of ruthenium(II) and iron(II) porphyrins
  作者：Insook Rhee Paeng、Kazuo Nakamoto

  DOI：10.1021/ja00165a005

  日期：1990.4

  The dioxo ruthenium porphyrins, RuP(O)sub 2} (P = TPP and TMP), were prepared by the oxidation of RuP(CO) with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA). The resonance Raman and IR spectra of RuP(O)sub 2} were measured and their Odouble bond}Rudouble bond}O vibrations including the sup 16}Odouble bond}Rudouble bond}sup 18}O and sup 18}Odouble bond}Rudouble bond}sup 18}O analogues assigned by

  二氧钌卟啉 RuP(O)sub 2}（P = TPP 和 TMP）是通过用间氯过氧苯甲酸 (m-CPBA) 氧化 RuP(CO) 制备的。测量了 RuP(O)sub 2} 的共振拉曼光谱和红外光谱，并测量了它们的 O双键}Ru双键}O 振动，包括 sup 16}O双键}Ru双键}sup 18 }O 和 sup 18}O双键}Ru双键}sup 18}O 通过正常坐标计算指定的类似物。基于观察到的 O双键}Ru双键}O 振动的强度模式，提出了涉及 m-CPBA 的两个连续 OO 键裂解的反应方案。在所有情况下，过氧桥物种和渡轮物种都在低温下存在，前者通过升高温度转化为后者。
• Kinetics, mechanism and thermodynamics of iron carbon bond dissociation in organoiron porphyrin complexes
  作者：Charles G. Riordan、Jack Halpern

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04887-1

  日期：1996.2

  and RH quantitatively. Rate-limiting homolytic iron-carbon bond dissociation kinetics were determined by competitive trapping of the carbon radicals with Ph 3 SnH : Fe(P)R + Ph 3 SnH Δ→ Fe(P) + RH + 1 2 Ph 6 Sn 2 . Determination of the temperature dependence of the limiting rates of the trapping reactions yielded the following bond dissociation activation enthalpies ΔH ‡ D ( FeR ): R = C 6 H 5 , 33 kcal

  摘要Fe（P）R的热解（P =八乙基卟啉二价铁，R = C6H5，CH3，C2H5，CH2C（ ）3; P =四苯基卟啉二价铁，R = ; P =四（对甲苯基）卟啉二价铁，R =苯中的 ）定量生成Fe（P）和RH。通过用Ph 3 SnH：Fe（P）R + Ph 3 SnHΔ→Fe（P）+ RH + 1 2 Ph 6 Sn 2竞争俘获碳自由基来确定限速均相铁碳键解离动力学。对俘获反应极限速率的温度依赖性的确定产生以下键解离活化焓ΔH‡D（FeR）：R = C 6 H 5，33 kcal mol-1， 、23 kcal mol-1， ，19 kcal mol-1，CH2C（ ）3，17 kcal mol-1。假设扩散限制了Fe（P），R.的重组，相应的Fe（P）R键解离能估计为。比这些值低2 kcal mol-1。轴向配体L的添加产生了六配位物种LFe（P） （L
• Conductive polymers derived from iron, ruthenium, and osmium metalloporphyrins: The shish-kebab approach
  作者：James P. Collman、John T. McDevitt、Gordon T. Yee、Charles R. Leidner、Laughlin G. McCullough、William A. Little、Jerry B. Torrance

  DOI：10.1073/pnas.83.13.4581

  日期：1986.7

  The synthesis and characterization of pyrazine-bridged polymers of iron(II/III), ruthenium(II/III), and osmium(II/III) octaethylporphyrin (dubbed "shish-kebab" polymers) are presented. Optical and dc conductivity measurements reveal that the ruthenium and osmium polymers, when partially oxidized, are highly conductive. Electrochemical and ESR results are presented that indicate the existence of an

  介绍了铁（II / III），钌（II / III）和（II / III）八乙基卟啉（称为“烤肉串”聚合物）的吡嗪桥联聚合物的合成和表征。光学和直流电导率测量表明，钌和聚合物在被部分氧化时具有很高的导电性。电化学和ESR结果表明存在有趣的以金属为中心的传导途径。不同于大多数先前报道的卟啉分子金属中的导电电子是基于大环的，这些材料中的电子传输仅沿着金属-吡嗪骨架进行。
• 1H NMR spectra and electronic structure of reduced iron porphyrins: Fe(II), Fe(I) and Fe(0) porphyrins
  作者：G.N. Sinyakov、A.M. Shulga

  DOI：10.1016/0022-2860(93)85001-b

  日期：1993.5

  Abstract Fe(II), Fe(I) and Fe(0) porphyrins have been generated by stepwise reduction with a sodium mirror in vacuum and their 1 H NMR spectra have been recorded and analyzed. Fe(II) porphyrins (Fe(II)P) have been examined in three spin states, an S = 0 state in pyridine- d 8 , an S = 1 state in benzene- d 6 and an S = 2 state in tetrahydrofuran- d 8 (THF- d 8 ). The analysis of isotropic shifts for

  摘要 Fe(II)、Fe(I) 和 Fe(0) 卟啉在真空中用钠镜逐步还原生成，并记录和分析了它们的 1 H NMR 谱。Fe(II) 卟啉 (Fe(II)P) 在三种自旋状态下进行了检查，吡啶-d 8 中的 S = 0 状态，苯中的 S = 1 状态-d 6 和四氢呋喃中的 S = 2 状态- d 8 (THF-d 8 )。对低自旋 Fe(II)P (S = 0) 的各向同性位移的分析表明，没有观察到电荷转移。基态配置是 (d xy ) 2 (d xz ,d yx ) 4 。中间自旋 Fe(II)P ( S = 1) 的接触位移反映了 P → Fe π 电荷转移。建议的电子配置是 (d xy ) 2 (d z2 ) 2 (d xz , d yz ) 2 ，这与 Mossbauer 数据一致。高自旋 Fe(II)P ( S = 2) 的接触位移模式与 σ 自旋转移一致，这表明 d x2-y2
• Electrochemistry and spectroelectrochemistry of iron porphyrins in the presence of nitrite
  作者：Zhongcheng Wei、Michael D. Ryan

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)00387-x

  日期：2001.3

  ferric and ferrous porphyrins was examined using visible, infrared and NMR spectroscopy. Solutions of either ferric or ferrous porphyrin were stable in the presence of nitrite, with only complexation reactions being observed. Under voltammetric conditions, though, a rapid reaction between nitrite and iron porphyrins was observed to form the nitrosyl complex, Fe(P)(NO), where P=porphyrin. The products of

  使用可见光，红外和NMR光谱检查亚硝酸盐与三价铁和亚铁卟啉的反应。铁或卟啉亚铁的溶液在亚硝酸盐存在下是稳定的，仅观察到络合反应。但是，在伏安条件下，亚硝酸盐和卟啉铁之间会发生快速反应，形成亚硝酰基配合物Fe（P）（NO），其中P =卟啉。通过可见光光谱电化学证实在亚硝酸盐存在下还原铁卟啉的产物为Fe（P）（NO）和[Fe（P）] 2O.可见，NMR和红外光谱被用于排除铁催化的亚硝酸盐歧化作用形成Fe（P）（NO）。卟啉铁与亚硝酸盐之间的反应仅通过两种氧化态（铁/亚铁）的存在而发生。通过可见光谱监测反应的动力学，并且发现该反应相对于Fe（OEP）（Cl）和Fe（OEP）是一级的。产物与在光谱电化学实验中观察到的产物相同。该速率并不强烈依赖于亚硝酸盐的浓度，这表明反应物种是配位的而不是游离的亚硝酸盐。观察到的动力学与亚硝酸盐桥接的混合氧化态中间体一致，该中间体进行了从亚硝酸盐到卟啉铁的氧转移反应。