(E)-diethyl 3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl phosphate | 1353901-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl 3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl phosphate
• 英文别名: diethyl (E)-3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl phosphate；(E)-(3-(2-bromophenyl)allyl) diethyl phosphate；(E)-3-(2-bromophenyl)allyl diethyl phosphate
• CAS: 1353901-33-3
• 化学式: C₁₃H₁₈BrO₄P
• 分子量: 349.161
• InChiKey: CWODQRHRPLDRNW-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.364±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl 3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl phosphate 在 sodium peroxoborate tetrahydrate 、 2C₅₇H₆₅N₂O₃S^(1-)*2Ag⁽¹⁺⁾ 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (R)-2-(2-bromophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  二硼基甲烷试剂催化 SN2′- 和对映选择性烯丙基取代及其在合成中的应用

  摘要：

  介绍了一种将市售的二-B(pin)-甲烷位点和对映选择性加成到烯丙基磷酸酯上的催化方法(pin=pinacolato)。 NHC-Cu 络合物（NHC=N-杂环卡宾）可促进转化，产物收率 63-95%，选择性为 88:12 至 >98:2 S N 2′/S N 2，选择性为 85:15 –99:1 对映体比例。该方法的实用性涉及不同的催化交叉偶联过程，其在细胞毒性天然产物 rhopaloic Acid A 的正式合成中的应用凸显了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201600309
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E)-3-(2-bromophenyl)prop-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-diethyl 3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  串联钯和异硫脲中继催化：通过烯丙基胺化和[2,3]-正向重排对映选择性合成α-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经开发了使用Pd和异硫脲催化的串联中继催化方案，用于从容易获得的N，N-二取代的甘氨酸芳基酯和烯丙基磷酸酯对映体选择性地合成包含两个立构中心的α-氨基酸衍生物。优化的过程使用了稳定的基于琥珀酰亚胺的Pd预催化剂（FurCat）来促进Pd催化的烯丙基磷酸酯和甘氨酸芳基酯生成的烯丙基铵盐。异硫脲苯并四咪唑催化的随后原位对映选择性[2,3]-σ重排形成syn具有高非对映选择性和对映选择性的-α-氨基酸衍生物。使用4-硝基苯基甘氨酸酯时，该方法最有效，并且可以耐受各种取代的肉桂酸和苯乙烯基烯丙基烯丙基乙基磷酸酯。在不影响立体选择性的情况下，在催化中继条件下也可以耐受使用具有挑战性的不对称N-烯丙基-N-甲基甘氨酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05619

文献信息

• Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja211269w

  日期：2012.1.25

  Catalytic enantioselective allylic substitutions that result in addition of an allenyl group (<2% propargyl addition) and formation of tertiary or quaternary C-C bonds are described. Commercially available allenylboronic acid pinacol ester is used. Reactions are promoted by a 5.0-10 mol % loading of sulfonate-bearing chiral bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of copper, which exhibit the

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。
• Versatile Homoallylic Boronates by Chemo‐, S _N 2′‐, Diastereo‐ and Enantioselective Catalytic Sequence of Cu−H Addition to Vinyl‐B(pin)/Allylic Substitution
  作者：Jaehee Lee、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201611444

  日期：2017.1.16

  combines a silyl hydride, vinyl‐B(pin) (pin=pinacolato) and (E)‐1,2‐disubstituted allylic phosphates is introduced. Reactions, best promoted by a Cu‐based complex with a chiral sulfonate‐containing N‐heterocyclic carbene, are broadly applicable. Aryl‐, heteroaryl‐, alkenyl‐, alkynyl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates may thus be converted to the corresponding homoallylic boronates and then alcohols

  引入了一种高度化学、非对映和对映选择性催化方法，可有效地将氢化硅烷、乙烯基-B(pin)（pin=频那醇）和(E)-1,2-二取代烯丙磷酸酯结合起来。铜基络合物与含手性磺酸盐的 N-杂环卡宾最能促进反应，具有广泛的适用性。因此，芳基、杂芳基、烯基、炔基和烷基取代的烯丙基磷酸酯可以转化为相应的高烯丙基硼酸酯，然后转化为醇（CB键氧化后），产率达 46-91%，最高可达 >98% S N 2':S N 2 比率、96:4非对映体比率和98:2对映体比率。借助 DFT 计算，提供了 NHC−Cu 催化剂独特有效的原因（相对于相应的膦系统）以及立体选择性不同趋势的基础。
• Regioselective Alkynylation of Allylic Phosphates with Alkynyl Copper Reagents
  作者：Shunki Mamada、Narihito Ogawa

  DOI：10.1002/ejoc.202300056

  日期：——

  We developed a regioselective alkynylation of allylic phosphates with alkynyl copper reagents. The reaction gave 1,4-enynes independent of steric hindrance or electronic effects of the substrate or nucleophile. Then, we efficiently synthesized intermediates in the synthesis of lipid metabolites using this reaction.

  我们用炔基铜试剂开发了烯丙基磷酸酯的区域选择性炔基化反应。该反应产生 1,4-烯炔，不受底物或亲核试剂的空间位阻或电子效应影响。然后，我们使用该反应有效地合成了脂质代谢物合成中的中间体。