chlorosulfurous acid cyclohexyl ester | 40098-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: chlorosulfurous acid cyclohexyl ester
• 英文别名: Schwefligsaeure-cyclohexylester-chlorid；Chloroschwefligsaeure-cyclohexylester；Cyclohexyl chloro-sulfinate；chlorosulfinyloxycyclohexane
• CAS: 40098-75-7
• 化学式: C₆H₁₁ClO₂S
• 分子量: 182.671
• InChiKey: OAFNIOHTYZBJSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorosulfurous acid cyclohexyl ester 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 氯代环己烷
  参考文献：
  名称：

  四氯化钛 (IV) 催化的环醇立体保留氯化：正面攻击机制的证据

  摘要：

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。

  DOI：

  10.1021/jo3023439
• 作为产物：
  描述：

  环己醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 chlorosulfurous acid cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Diels–Alder Reaction of Acetylenic Sulfonate†

  摘要：

  首次合成了炔烃磺酸盐及其Diels–Alder反应。

  DOI：

  10.1039/a800420j

文献信息

• A Direct and Stereoretentive Synthesis of Amides from Cyclic Alcohols
  作者：Deboprosad Mondal、Luca Bellucci、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1002/ejoc.201101165

  日期：2011.12

  Chlorosulfites prepared in situ using thionyl chloride react with nitrile complexes of titanium (IV) fluoride to give a one-pot conversion of alcohols into amides. For the first time, amides are obtained from cyclic alcohols with stereoretention. Critical to the design of these new Ti(IV) reactions has been the use of little explored Ti(IV) nitrile complexes which are thought to chelate chlorosulfites

  使用亚硫酰氯原位制备的亚硫酸盐与氟化钛 (IV) 的腈络合物反应，将醇一锅法转化为酰胺。首次从具有立体保留的环醇中获得酰胺。设计这些新的 Ti(IV) 反应的关键是使用很少探索的 Ti(IV) 腈配合物，这些配合物被认为可以螯合过渡态的氯亚硫酸盐以产生碳正离子，该碳正离子可通过前缘快速被腈亲核试剂捕获侧攻击机制。
• Carre; Libermann, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1933, vol. 196, p. 1419
  作者：Carre、Libermann

  DOI：——

  日期：——
• Reinvestigation of the SNi reaction. The ionization of chlorosulfites
  作者：Peter R. Schreiner、Paul v. R. Schleyer、Richard K. Hill

  DOI：10.1021/jo00062a028

  日期：1993.5

  The decomposition of alkyl chlorosulfites (ROSOCl) has been investigated both computationally and experimentally. Semiempirical (AM1 and PM3) as well as ab initio (HF/3-21G(*), HF/6-31G*, and MP2(full)/6-31G*//MP2(full)/6-31G*) methods were employed, and the results were confirmed experimentally by NMR spectroscopy. The computations indicated that certain alkyl sulfinyl cations (ROSO+) are stable and might be involved in the decomposition of chlorosulfites. Detection of these ions by H-1 and C-13 NMR spectroscopy in polar solvents such as acetone-d6 and acetonitrile-d3 as well as kinetic studies allowed important conclusions to be drawn about the mechanistic details of the S(N)i reaction. We conclude that primary alkyl chlorosulfites ionize to yield a sulfinyl cation (ROSO+) and Cl-, whereas tertiary chlorosulfites preferentially give a carbenium ion and a chlorosulfinyl anion (OSOCl-). The generation of these ion pairs is facilitated in polar solvents where the rates of decomposition of chlorosulfites are largely accelerated. The decomposition of neopentyl chlorosulfite without rearrangement and the substitution at the bridgehead position of 7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]-heptyl 1-chlorosulfite show that the loss Of SO2 from ROSO+ must be accompanied by the attack of the chloride ion from the front side.