<2.2>paracyclophane-1,9-diene | 6572-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <2.2>paracyclophane-1,9-diene
• 英文别名: [2.2]paracyclophane-1,9-diene；[2.2]paracyclopha-1,9-diene；[2.2]Paracyclopha-1,9-dien；[2.2]-Paracyclophan
• CAS: 6572-60-7
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: YLCDUOJDMCMBJY-YFDRDTFESA-N

物化性质

• 熔点：
  230.0-231.0 °C(Solv: benzene (71-43-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  597.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2.2>paracyclophane-1,9-diene 在 sodium 、 焦磷酸硫胺素 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到rac-(11R,12Z,14R,2Z,5Z)-17,18-dioxa-1(2,5)-bicyclo[2.2.2]octana-4(1,4)-benzenacyclohexaphane-12,15,2,5-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Erden, Ihsan; Goelitz, Peter; Naeder, Reinhard, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 6/7, p. 605 - 606

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己-1,3-二烯-5-炔 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 <2.2>paracyclophane-1,9-diene
  参考文献：
  名称：

  [2.2] Paracyclophane-1,9-diene及其某些衍生物的自由基阴离子。意外的构象互转换†

  摘要：

  [2.2]对环phane -1,9-二烯（2）及其1,10,12,13,15,16-六氘代衍生物2 -D 6以及4,5,7,8的自由基阴离子-四甲基[2.2]对环-1，9-二烯（3）及其12,13,15,16-四氘代衍生物3 -D 4，已通过ESR光谱法进行了研究。对于偶合常数2 -在178 K·0.422是mT的四个当量烯属质子和0.046和0.020 mT的，每一个用于一组四个当量的芳族质子。这种超精细模式与带有两对等效质子的苯环中的任何一个都一致，并且表明预期的D 2 h降低了。对称。由于对两个耦合常数0.046和0.020 mT的调制，2 − ·的ESR光谱强烈依赖于温度。这些具有相反的符号，在273 K时平均为0.013 mT。实验结果以D 2 h对称性的过渡态，高于两个较低对称性的相互转化的等价构象33 kJ / mol的方式解释。一些证据表明件，这对称性d 2，即，在苯环2

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680212

文献信息

• A New Method for the Selective Bridge Functionalization of [2.2]Paracyclophanediene – Indenyl-Annelated [2.2]Paracyclophanedienes and Their Iron Complexes
  作者：Herwig A. Buchholz、Jürgen Höfer、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1763::aid-ejoc1763>3.0.co;2-f

  日期：1998.9

  derivatives 3a–d (71-89% yields) and 4, 5 (95 and 91%, respectively). Electrophilic substitution of 1,9-/1,10-6 with benzaldehyde gave the bis(vinylbenzyl) alcohols 1,9-/1,10-8 in 39% yield. The vinylbenzyl alcohols 5 and 1,9-/1,10-8 underwent cyclization upon treatment with zinc(II) chloride in 1,2-dichloroethane to give the indene-annelated [2.2]paracyclophane 9 (72%) and the bis(indene)-annelated

  [2.2]Paracyclophane-1,9-diene (1) 在其乙烯基位置很容易被 BuLi 去质子化，得到单锂衍生物 2，并且 - 在 TMEDA 存在下 - 甚至 1,9-/1,10-二锂衍生物 1 ,9-/1,10-6。2 与各种亲电子试剂（包括苯甲醛和甲酸乙酯）反应生成桥取代衍生物 3a-d（产率 71-89%）和 4、5（分别为 95% 和 91%）。1,9-/1,10-6 与苯甲醛的亲电取代得到双（乙烯基苄基）醇 1,9-/1,10-8，产率为 39%。乙烯基苄醇 5 和 1,9-/1,10-8 在 1,2-二氯乙烷中用氯化锌 (II) 处理后发生环化反应，得到茚退火的 [2.2] 对环烷 9 (72%) 和双 (茚)-退火的化合物 syn-11 和 anti-11 (39%, 比例 19:1)。9 和 Syn-11，当在过量环戊二烯锂存在下用甲基锂去质子化后用 FeCl2•(THF)2
• <i>Diels</i>-<i>Alder</i>Reactions of [2.2] Paracyclophan-1-ene and [2.2] Paracyclophane-1,9-diene with 3,6-Disubstituted 1,2,4,5-Tetrazines
  作者：Armin de Meijere、Burkhard König

  DOI：10.1002/hlca.19920750324

  日期：1992.5.6

  [2.2] Paracyclophan-1-ene (1) and [2.2] paracyclophane-1,9-diene (6) apparently act as dienophiles with inverse electron demand and smoothly react with dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate (2a) at room temperature forming dihydropyridazine adducts, which are dehydrogenated to the pyridazino-anellated [2.2] paracyclophanes 5a and 8a, respectively. The molecular structure of 5a is determined

  [2.2]对环一-1-烯（1）和[2.2]对环一-1,9-二烯（6）显然是具有反电子需求的亲二烯体，并与1,2,4,5-四嗪-3二甲基平稳反应，室温下6-二羧酸酯（2a）形成二氢哒嗪加合物，将其分别脱氢为哒嗪基-芳基化的[2.2]对环环烷5a和8a。5a的分子结构通过X射线晶体结构分析来确定。在更严格的条件下，由1和6得到苯基取代的衍生物5b和8b分别与3,6-diphenyl-1,2,4,5-tetrazine结合。如动力学测量所示，化合物1和6的反应性亲二烯体比其他的应变环烯烃要小。
• What is New in [2.2]Paracyclophane Chemistry?
  作者：Armin de Meijere、Burkhard König

  DOI：10.1055/s-1997-1000

  日期：1997.11

  Cyclophane chemistry and the research targets in this area have changed over the past two decades. While the unique electronic and structural properties of cyclophanes are still fascinating, more and more attention is now being paid to the function of the molecules, e.g. to the formation of inclusion complexes of large cyclophanes or intramolecular electron transfer processes in small cyclophanes. The use of [2.2]paracyclophane and its benzoannelated analogues as building blocks for functional devices and their syntheses are described.

  环烷化学和该领域的研究目标在过去二十年中发生了变化。尽管环烷独特的电子和结构特性仍然令人着迷，但现在人们越来越关注分子的功能，例如大型环烷包合物的形成或小型环烷的分子内电子转移过程。本文介绍了 [2.2]paracyclophane 及其苯并环化类似物作为功能器件的构建模块及其合成方法。
• Cram, Donald J.; Jaeger, Ralf; Deshayes, Kurt, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 22, p. 10111 - 10116
  作者：Cram, Donald J.、Jaeger, Ralf、Deshayes, Kurt

  DOI：——

  日期：——
• Macro Rings. XVII. An Extreme Example of Steric Inhibition of Resonance in a Classically-conjugated Hydrocarbon¹
  作者：Kenneth C. Dewhirst、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01545a051

  日期：1958.6