(TMP)MnIV(O) | 115775-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (TMP)MnIV(O)
• 英文别名: 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin‑manganese(IV)-oxo；oxo(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)manganese(IV)；manganese(IV)-oxo tetramesitylporphyrin；[Mn^IV(5,10,15,20-tetramesityphenylporphyrin)(O)]；[Mn^IV(O)(TMP)]；[Mn^IV(TMP)(O)]
• CAS: 115775-87-6
• 化学式: C₅₆H₅₂MnN₄O
• 分子量: 851.993
• InChiKey: BNCCNIFDJOXTOK-VTORHWHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (TMP)MnIV(O) 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Mn(tetramesitylporphyrin)(OH)]
  参考文献：
  名称：

  锰 (IV)-氧代卟啉配合物对氢化物转移和电子转移反应的机理洞察

  摘要：

  氢化物从二氢烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NADH) 类似物转移到锰 (IV)-氧代卟啉复合物，(TMP)Mn(IV)(O) [TMP = 5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-三甲基苯基)卟啉]，通过 (TMP)Mn(IV)(O) 歧化为 [(TMP)Mn(III)](+) 和 [(TMP)Mn(V)(O)](+) 发生作为实际的氢化物受体。相比之下，从二茂铁衍生物到 (TMP)Mn(IV)(O) 的电子转移直接发生以提供三价铁离子和 (TMP)Mn(III)(OH) 产物。(TMP)Mn(IV)(O) 的歧化速率常数由观察到的二阶速率常数对 NADH 类似物浓度的依赖性决定为 (8.0 +/- 0.6) x 10(6) M(- 1) s(-1) 在 298 K 的乙腈中。 (TMP)Mn(IV)(O) 在氢化物转移反应中的歧化速率常数随着酸浓度的增加而线性增加，而无论酸浓度如何，从二茂铁到

  DOI：

  10.1021/ja9045235
• 作为产物：
  描述：

  [Mn^III(5,10,15,20-tetramesityphenylporphyrin)(ClO₃)] 以 乙腈 为溶剂， 生成 (TMP)MnIV(O)
  参考文献：
  名称：

  锰（IV）-氧卟啉的形成和动力学研究：硫化物氧化的氧原子转移机理。

  摘要：

  在三个卟啉配体中，对光不稳定的卟啉-锰（III）的氯酸盐或溴酸盐（2）的可见光照射产生了锰（IV）-氧代卟啉[MnIV（Por）（O）]（Por =卟啉）（3）。通过用碘代苯二乙酸盐，即PhI（OAc）2对相应的锰（III）前体（1）进行化学氧化，也形成了相同的羰基化合物3。所研究的系统包括5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-锰（IV）-氧（3a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基）卟啉-锰（IV ）-氧代（3b）和5,10,15,20-四甲苯基卟啉-锰（IV）-氧代（3c）。如所预期的，配合物3与硫代苯甲醚反应以产生相应的亚砜和过氧化的砜。在CH3CN溶液中研究了这些生成的3与芳基硫化物的氧原子转移（OAT）反应动力学。硫化物氧化反应的二级速率常数与相同的羰基化合物3的烯烃环氧化和活化的CH键氧化反应的速率常数相当。对于给定的底物，锰（IV）-羰基化合物的反应顺序为3a>

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2019.110986
• 作为试剂：
  描述：

  顺-β-甲基苯乙烯 在 air 、 (TMP)MnIV(O) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以8.3%的产率得到(1S,2R)-cis-methylstyrene oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, and reactivity of oxomanganese(IV) porphyrin complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00234a009

文献信息

• Highly Reactive Manganese(IV)-Oxo Porphyrins Showing Temperature-Dependent Reversed Electronic Effect in C–H Bond Activation Reactions
  作者：Mian Guo、Mi Sook Seo、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.9b04496

  日期：2019.8.7

  MnIV(O)(TMP) (1) and MnIV(O)(TDCPP) (2), are capable of activating the C-H bonds of hydrocarbons, including unactivated alkanes such as cyclohexane, via an oxygen non-rebound mechanism. Interestingly, 1 with an electron-rich porphyrin is more reactive than 2 with an electron-deficient porphyrin at a high temperature (e.g., 273 K). However, at a low temperature (e.g., 233 K), the reactivity of 1 and 2 is

  我们报告了 Mn(IV)-氧代卟啉复合物，MnIV(O)(TMP) (1) 和 MnIV(O)(TDCPP) (2)，能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，通过氧非反弹机制。有趣的是，在高温（例如，273 K）下，1 与富电子卟啉比 2 与缺电子卟啉更具反应性。然而，在低温（例如，233 K）下，1 和 2 的反应性相反，表明 2 比 1 更具反应性。 据我们所知，本研究报告了第一个高反应性 Mn（ IV)-氧代卟啉及其在 CH 键活化反应中的温度依赖性反应性。
• Enthalpy–Entropy Compensation Effect in Oxidation Reactions by Manganese(IV)-Oxo Porphyrins and Nonheme Iron(IV)-Oxo Models
  作者：Mian Guo、Jisheng Zhang、Lina Zhang、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.1c08198

  日期：2021.11.10

  Mn(IV)-oxo porphyrins are highly reactive in the HAT, OAT, and ET reactions. Interestingly, we have observed a reversed reactivity in the HAT and OAT reactions by the electron-rich and -deficient Mn(IV)-oxo porphyrins, depending on reaction temperatures, but not in the ET reactions; the electron-rich Mn(IV)-oxo porphyrins are more reactive than the electron-deficient Mn(IV)-oxo porphyrins at high temperature

  “焓-熵补偿效应”（EECE）在化学反应中无处不在；然而，在仿生氧化反应中很少探索这种EECE。本研究合成了六种带有富电子和缺电子卟啉的锰 (IV)-氧代配合物，并在氢原子转移 (HAT)、氧原子转移 (OAT) 和电子转移等各种氧化反应中进行了研究。 ET) 反应。首先，所有六种 Mn(IV)-氧代卟啉在 HAT、OAT 和 ET 反应中都具有高反应性。有趣的是，我们观察到富含电子和缺乏 Mn(IV)-氧代卟啉在 HAT 和 OAT 反应中的反向反应性，这取决于反应温度，但在 ET 反应中没有；富电子的 Mn(IV)-氧代卟啉在高温（例如，0 °C）下比缺电子的 Mn(IV)-氧代卟啉更具反应性，而在低温（例如，-60 °C）下，缺电子的 Mn(IV)-氧卟啉比富电子的 Mn(IV)-氧卟啉更具反应性。EECE 使富电子和缺电子 Mn(IV)-氧代卟啉之间这种依赖于反应温度的反向反应性合
• Facile formation of a meso–meso linked porphyrin dimer catalyzed by a manganese(iv)–oxo porphyrin
  作者：Atsuro Takai、Benoit Habermeyer、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/c1cc10608b

  日期：——

  A manganese(IV)-oxo porphyrin catalyzes C-C bond formation between zinc porphyrins at the meso-position with a two-electron oxidant to afford the meso-meso linked porphyrin dimer efficiently. The meso-meso linked dimer is formed via formation of the porphyrin radical cation, and the rate-determining step in the catalytic cycle is the formation of a manganese(IV)-oxo porphyrin with a two-electron oxidant

  锰（IV）-氧代卟啉通过两电子氧化剂催化介孔锌卟啉之间介电常数的形成。介孔连接的二聚体通过形成卟啉自由基阳离子而形成，并且在催化循环中的决定速率的步骤是形成具有双电子氧化剂的锰（IV）-氧代卟啉。
• The kinetics for the reaction of hypochlorite with a manganese(III) porphyrin and subsequent epoxidation of alkenes in a homogeneous solution
  作者：Robert W. Lee、Paul C. Nakagaki、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja00186a034

  日期：1989.2