(8aS,9S,12R,12aS,12bS)-(-)-2,3-dimethoxy-12b-methyl-5,6,8a,9,12,12a-hexahydro-9,12-methaneisoindolin[2,3-a]isoquinolin-8-one | 712019-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (8aS,9S,12R,12aS,12bS)-(-)-2,3-dimethoxy-12b-methyl-5,6,8a,9,12,12a-hexahydro-9,12-methaneisoindolin[2,3-a]isoquinolin-8-one
• 英文别名: (1S,2R,3S,14S,15R)-6,7-dimethoxy-3-methyl-12-azapentacyclo[13.2.1.02,14.03,12.04,9]octadeca-4,6,8,16-tetraen-13-one
• CAS: 712019-41-5
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃
• 分子量: 325.408
• InChiKey: HTQTUIHJNCYQJH-MRWQZKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8aS,9S,12R,12aS,12bS)-(-)-2,3-dimethoxy-12b-methyl-5,6,8a,9,12,12a-hexahydro-9,12-methaneisoindolin[2,3-a]isoquinolin-8-one 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 216.0h， 以50%的产率得到(10bS)-(-)-8,9-dimethoxy-10b-methyl-5,6-dihydro-pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-3-one
  参考文献：
  名称：

  基于非对映选择性帕拉姆环化和α-酰胺基烷基化反应的吡咯并[2,1- a ]异喹啉的对映异构体合成

  摘要：

  C-10b取代的吡咯并[2,1- a ]异喹啉的对映异构体合成是从对映体纯的N -phenethylnorborn-5-en-内酯-2,3-二羧酰亚胺3a与2- exo -hydroxy-10-bornylulfinyl作为手性助剂的基团已经开发出来。关键转化来自芳基锂的非对映选择性分子内环化反应和α-酰胺基烷基化反应，降冰片烯部分的亚乙基桥决定了这两种反应的立体化学结果。因此，酰亚胺3a上的有机锂加成-分子内α-酰胺基烷基化序列可立体选择性地提供R构型在C-12b处发生，而相应的碘化酰亚胺3b上的串联Parham环化-分子间α-酰胺基烷基化反应在完全控制立体选择性的情况下发生，从而导致C-12b上的差向异构体。随后还原性除去手性助剂和逆Diels-Alder反应，可得到高产率和光学纯度（> 99％ee）的（10b S）-和（10b R）-吡咯并异喹啉1。

  DOI：

  10.1021/jo049672o
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-(3,4-二甲氧基-苯基)-乙基]-吡咯-2,5-二酮 在 六甲基磷酰三胺 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 samarium diiodide 、 碘 、 叔丁基锂 、 silver trifluoroacetate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc(II) chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 136.5h， 生成 (8aS,9S,12R,12aS,12bS)-(-)-2,3-dimethoxy-12b-methyl-5,6,8a,9,12,12a-hexahydro-9,12-methaneisoindolin[2,3-a]isoquinolin-8-one
  参考文献：
  名称：

  基于非对映选择性帕拉姆环化和α-酰胺基烷基化反应的吡咯并[2,1- a ]异喹啉的对映异构体合成

  摘要：

  C-10b取代的吡咯并[2,1- a ]异喹啉的对映异构体合成是从对映体纯的N -phenethylnorborn-5-en-内酯-2,3-二羧酰亚胺3a与2- exo -hydroxy-10-bornylulfinyl作为手性助剂的基团已经开发出来。关键转化来自芳基锂的非对映选择性分子内环化反应和α-酰胺基烷基化反应，降冰片烯部分的亚乙基桥决定了这两种反应的立体化学结果。因此，酰亚胺3a上的有机锂加成-分子内α-酰胺基烷基化序列可立体选择性地提供R构型在C-12b处发生，而相应的碘化酰亚胺3b上的串联Parham环化-分子间α-酰胺基烷基化反应在完全控制立体选择性的情况下发生，从而导致C-12b上的差向异构体。随后还原性除去手性助剂和逆Diels-Alder反应，可得到高产率和光学纯度（> 99％ee）的（10b S）-和（10b R）-吡咯并异喹啉1。

  DOI：

  10.1021/jo049672o