propoxyformylmethylenetriphenylphosphine | 56169-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: propoxyformylmethylenetriphenylphosphine
• 英文别名: (Propyloxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane；Propyl 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetate；propyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 56169-52-9
• 化学式: C₂₃H₂₃O₂P
• 分子量: 362.408
• InChiKey: IFMZTQNYAXMLFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propoxyformylmethylenetriphenylphosphine 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 、 三丁基膦 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 propyl (3Z,5E)-3-phenyl-1H-benzo[c]oxocine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927
• 作为产物：
  描述：

  2-碘乙酸丙酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 propoxyformylmethylenetriphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Armstrong, Jill M.; Drysdale, Martin J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 5, p. 593 - 604

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hypervalent iodine(<scp>iii</scp>) induced oxidative olefination of benzylamines using Wittig reagents
  作者：Vijayalakshmi Ramavath、Bapurao D. Rupanawar、Satish G. More、Ajay H. Bansode、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/d1nj01170g

  日期：——

  and secondary benzylamines using 2C-Wittig reagents, which provides easy access to α,β-unsaturated esters. Mild reaction conditions, good to excellent yields with high (E) selectivity, and a broad substrate scope are the key features of this reaction. We have successfully carried out the gram-scale synthesis of α,β-unsaturated esters.

  我们使用2C-Wittig试剂开发了高价碘（III）诱导的伯苄胺和仲苄胺的氧化烯化反应，该反应可轻松获得α，β-不饱和酯。温和的反应条件，具有高（E）选择性的良好至优异的产率以及广泛的底物范围是该反应的关键特征。我们已经成功地进行了克级的α，β-不饱和酯的合成。
• Photoenzymatic Generation of Unstabilized Alkyl Radicals: An Asymmetric Reductive Cyclization
  作者：Phillip D. Clayman、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.0c07918

  日期：2020.9.16

  Flavin-dependent 'ene'-reductases (ERED) can generate stabilized alkyl radicals when irradiated with visible light, however, they are not known to form unstabilized radicals. Here, we report an enantioselective radical cyclization using alkyl iodides as precursors to unstabilized nucleophilic radicals. Evidence suggests this species is accessed by photoexcitation of a charge-transfer complex that forms between flavin

  当用可见光照射时，黄素依赖性“烯”还原酶 (ERED) 可以产生稳定的烷基自由基，但是，不知道它们会形成不稳定的自由基。在这里，我们报告了使用烷基碘作为不稳定亲核自由基的前体的对映选择性自由基环化。有证据表明，该物种是通过光激发在黄素和蛋白质活性位点内的底物之间形成的电荷转移复合物而获得的。氢原子从黄素半醌到环化后形成的前手性自由基的立体选择性传递提供了跨各种底物的高水平的对映选择性。此外，我们发现氧化还原活性酯可用于代替烷基碘作为自由基前体。全面的，
• Rhodium(III)-Catalyzed Annulative Coupling of Sulfoxonium Ylides and Allenoates: An Arene C–H Activation/Cyclopropanation Cascade
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03589

  日期：2019.11.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulative coupling of sulfoxonium ylides with allenoates was achieved, forming highly functionalized cyclopropanes with a quaternary carbon center by means of the sulfoxonium ylide functionality as a traceless bifunctional directing group and C4 synthon via an arene C-H activation and cyclopropanation cascade. The protocol features simultaneous formation of three new C-C bonds

  实现了铑（III）催化的次ox基磺酸盐与脲基酸酯的环状偶联，通过芳烃CH活化和环丙烷化级联反应，以次ox基磺酸盐官能团作为无痕双官能团导向基团和C4合成子，形成了具有季碳中心的高度官能化的环丙烷。该方案的特点是在一个锅中同时形成三个新的CC键，具有出色的非对映选择性。所得的环丙烷化产物可以进一步转化为多种合成上有用的化合物。
• MICHAEL SYSTEMS AS TRANSGLUTAMINASE INHIBITORS
  申请人：Oertel Kai

  公开号：US20110229568A1

  公开（公告）日：2011-09-22

  Described herein are peptide derivatives and peptidomimetics as inhibitors for transglutaminases, methods for their preparation, pharmaceutical compositions containing said compounds as well as uses of said transglutaminase inhibitors in particular for the treatment of coeliac disease and transglutaminase dependent diseases.

  本文描述了肽衍生物和肽拟态物作为转麦芽胺酶的抑制剂，以及它们的制备方法、含有这些化合物的药物组合物，以及特别用于治疗乳糜热和依赖于转麦芽胺酶的疾病的转麦芽胺酶抑制剂的用途。
• Flash vacuum pyrolysis of alkoxycarbonyl/sulfinyl stabilised phosphorus ylides: generation and intramolecular insertion of alkoxycarbonyl(sulfenyl)carbenes
  作者：R. Alan Aitken、Martin J. Drysdale、Bruce M. Ryan

  DOI：10.1039/c39940000805

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of phosphorus ylides stabilised both by ester and sulfinyl groups results mainly in extrusion of Ph3PO to generate alkoxycarbonyl(sulfenyl)carbenes; these undergo intramolecular insertion into CH of the alkoxycarbonyl group giving β-lactones which under the conditions lose CO2 to afford alkenyl sulfides.

  酯和亚磺酰基均稳定的磷化磷的闪蒸真空热解主要导致Ph 3 PO挤出生成烷氧基羰基（亚磺酰基）卡宾；这些经过烷氧基羰基分子内插入CH中，得到β-内酯，该β-内酯在失去CO 2的条件下得到链烯基硫化物。