{2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine | 621110-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine
• 英文别名: dichloro-[2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane
• CAS: 621110-83-6
• 化学式: C₂₇H₅₉Cl₂PSi₆
• 分子量: 654.158
• InChiKey: RWWNZRBKIRQYQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.62
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)diphosphene
  参考文献：
  名称：

  带有极大取代基的新型二膦的合成与反应

  摘要：

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。

  DOI：

  10.1002/poc.608
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 叔丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.5h， 以81%的产率得到{2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  带有极大取代基的新型二膦的合成与反应

  摘要：

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。

  DOI：

  10.1002/poc.608

文献信息

• Phosphorus-Rich Ferrocenophanes
  作者：Carmen Moser、Ferdinand Belaj、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1080/10426507.2014.984025

  日期：2015.6.3

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract Some novel phosphorus-rich [3]ferrocenophanes are reported with PPP or NPN bridge. The P-bridged ferrocenophanes are obtained from the corresponding diphosphenes by intramolecular thermal 2+2 addition. The reactivity of the diphosphenes toward hydrochlorination is explored as well. The NPN ferrocenophane is has been obtained via salt metathesis and is one of the rare examples

  图形摘要 摘要 一些新型的富磷 [3] 二茂铁被报道为具有 PPP 或 NPN 桥。通过分子内热 2+2 加成从相应的二膦获得 P-桥连二茂铁。还探索了二膦对氢氯化的反应性。NPN 二茂铁是通过盐复分解获得的，是此类化合物的罕见例子之一。除了光谱表征外，其结构还通过 X 射线晶体学进行了阐明。
• SYNTHESIS AND PROPERTIES OF THE FIRST DISULFUR AND DISELENIUM COMPLEXES OF PLATINUM
  作者：Norihiro Tokitoh、Kazuto Nagata、Nobuhiro Takeda

  DOI：10.1080/10426500490428906

  日期：2004.4.1

  The reactions of overcrowded platinum(0) complexes [PtP(Ar)Me2}2] (Ar = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt), 2,6-bis[bis- (trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt)) with elemental sulfur and selenium resulted in the formation of the first platinum disulfur and diselenium complexes, [Pt(S2)P(Ar)Me2}2] (4a (Ar = Tbt), 4b (Ar = Bbt) and [Pt(Se2)P(Ar)Me2}2] (5a

  6 和 7 与过量氧化剂的进一步反应得到相应的 O,S 配位硫代硫酸根络合物 [Pt(S2 O3)P(Bbt)Me2}2] (8) 和 O,O 配位硒配合物 [ Pt(SeO3)P(Bbt)Me2}2] (11) 分别。4b、5b、8和11的变温核磁共振谱揭示了溶液中的动力学行为，表明次甲基氢之间存在分子内CH…E（E = O，S，Se）相互作用邻双（三甲基甲硅烷基）甲基和 Pt 键合的硫属元素原子。
• A Kinetically Stabilized Ferrocenyl Diphosphene: Synthesis, Structure, Properties, and Redox Behavior
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/chem.200400577

  日期：2004.12.3

  A new, stable ferrocenyl diphosphene [Tbt-P==P-Fc] (1) (Tbt=2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl, Fc = ferrocenyl) was synthesized by the dehydrochlorination reaction of the corresponding diphosphane, [Tbt-P(H)-P(Cl)-Fc] (8), with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in good yield. Diphosphene 1 is very stable in the solid state and also in solution. In the 31P NMR spectrum (C6D6), diphosphene

  通过对苯甲酸酯的脱氯化氢反应，合成了一种新的稳定的二茂铁基二膦[Tbt-P == P-Fc]（Tbt = 2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基，Fc =二茂铁基]苯基。相应的二膦，[Tbt-P（H）-P（Cl）-Fc]（8），带有1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），收率高。二膦1在固态和溶液中都非常稳定。在31P NMR光谱（C6D6）中，二膦1在δ501.7和479.5 ppm处显示低场AB四重态，偶合常数1J（PP）= 546 Hz，这是不对称取代的反式二膦的特征。通过X射线晶体学分析确定了1的分子结构，显示出CPPC扭转角为177.86（17）度的反式二膦。磷-磷键长为1 [2。0285（15）A]大大短于典型的PP单键长度（约2.22-2.24 A），并且在报告的二芳基二膦的P = P双键长度（1.985-2.051 A）范围内固态的P = P双