双(3-(三氟甲基)苯基)亚砜 | 132260-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(3-(三氟甲基)苯基)亚砜
• 英文名称: bis(3-(trifluoromethyl)phenyl) sulfoxide
• 英文别名: 3,3'-sulfinylbis((trifluoromethyl)benzene)；1-(Trifluoromethyl)-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]sulfinylbenzene
• CAS: 132260-81-2
• 化学式: C₁₄H₈F₆OS
• 分子量: 338.273
• InChiKey: YXDBBMRKXZKTNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45 °C
• 沸点：
  370.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3-(三氟甲基)苯基)亚砜 在 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C₁₅H₁₁F₆NOS
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的N-甲基亚砜肟亚胺的CH炔基化反应

  摘要：

  已经开发出了铑（III）催化的N-甲基亚砜肟与（溴乙炔基）三异丙基硅烷的广泛CHN炔基化反应。此协议是与两者（兼容小号，小号）-diaryl亚磺酰亚胺和（小号，小号） -烷基芳基的亚磺酰亚胺，和节目温和的条件，和良好的官能团耐受性。该方法的合成效用已通过随后的各种产物转化得到证明。

  DOI：

  10.1002/asia.201800889
• 作为产物：
  描述：

  3,3′-ditrifluoromethyldiphenyl sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到双(3-(三氟甲基)苯基)亚砜
  参考文献：
  名称：

  苯炔对二芳基（杂芳基）亚砜的脱硫

  摘要：

  已经证明了两个能够进行苯并炔的脱硫反应，它们分别将二芳基亚砜和杂芳基亚砜转化为联芳基和脱硫的杂芳烃。接近联芳基的反应可耐受各种官能团，例如卤化物，假卤化物和羰基。机理研究表明，两个反应均通过共同的组装过程进行，但生成的四芳基（杂芳基）硫烷的分解程度不同。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01144

文献信息

• Nickel(II)/ <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Desulfinylative Arylation by C−S Cleavage of Aryl Sulfoxides with Phenylboronic Acids
  作者：Xiaowen Yi、Kai Chen、Junjun Guo、Wei Chen、Wanzhi Chen

  DOI：10.1002/adsc.202000531

  日期：2020.10.21

  Suzuki‐Miyaura coupling of haloarenes is the most widely used protocol for the synthesis of biphenyls. Organosulfur compounds are promising electrophiles since they are abundant in nature and versatile in organic synthesis. We report here the desulfinylative Suzuki‐Miyaura coupling of aryl sulfoxides with phenylboronic acids using bench‐stable nickel/5‐(2,4,6‐triisopropylphenyl)imidazolylidene[1,5‐a]pyridines

  卤代芳烃的Suzuki-Miyaura偶联是联苯合成中使用最广泛的方案。有机硫化合物是有前途的亲电子试剂，因为它们性质丰富且有机合成用途广泛。我们在此报告使用稳定的镍/ 5-（2,4,6-三异丙基苯基）咪唑基亚甲基[1,5- a ]吡啶作为催化剂将芳基亚砜与苯基硼酸的脱亚磺酰基铃木-宫浦偶合。配体易于从常见的商业化学品制备。该方法适用于对称和不对称的芳基亚砜，并且以高达94％的收率获得了一系列带有各种官能团的联苯。
• Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Sulfoxides
  作者：Yuto Yoshida、Shinya Otsuka、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00060

  日期：2018.2.16

  Amination of diaryl sulfoxides with anilines and alkylamines has been accomplished under palladium/N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis. Owing to its electron deficiency, the leaving arenesulfenate anion would be smoothly released from the palladium center to result in uneventful catalyst turnover under milder reaction conditions in comparison with previous C–S bond amination reactions. This amination

  在钯/ N-杂环卡宾（NHC）催化下，已用苯胺和烷基胺对二芳基亚砜进行了胺化。由于其电子缺乏，与先前的C-S键胺化反应相比，在较温和的反应条件下，离开的芳烃磺酸根阴离子会从钯中心平稳释放，从而导致催化剂的转换平稳。该胺化容纳更广泛的官能团，例如甲硅烷基，硼烷基，甲基硫烷基和卤素部分。不对称二芳基亚砜的区域选择性胺化也通过空间偏倚进行。
• スルホニウム塩の製造方法
  申请人：サンアプロ株式会社

  公开号：JP2022126072A

  公开（公告）日：2022-08-30

  【課題】トリフェニルスルホニウムカチオン部分にフッ素原子、フッ素化アルキル基を導入したスルホニム塩の高収率、高純度の製造法を提供する。【解決手段】本発明は、一般式（１）で表されるフッ素含有スルホキシド化合物（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）を、塩素系溶剤（Ｃ）及びフッ素化アルキルスルホン酸（Ｄ）の存在下で、脱水剤（Ｅ）を反応させることを特徴とする、一般式（２）で表されるスルホニウム塩（Ｓ）の製造方法である。【選択図】なし

  【问题】提供一种在三苯基硫鎓阳离子部分引入氟原子、氟化烷基的磺鎓盐的高收率、高纯度制备方法。 【解决方法】本发明涉及一种制备一般式（2）所示的磺鎓盐（S）的方法，其特征在于，在氯化溶剂（C）和氟化烷基磺酸（D）的存在下，通过脱水剂（E）使含氟磺酰氧化合物（A）和芳香族化合物（B）反应。含氟磺酰氧化合物（A）由一般式（1）表示。 【选择图】无
• One‐step Oxidative Monofluorination of Electron‐Deficient Sulfoxides to Access Highly Lewis Acidic Sulfur(VI) Cations
  作者：Jordan Berreur、Alberto Diez‐Varga、Augustin Manel、Frédéric R. Leroux、Armen Panossian

  DOI：10.1002/chem.202202564

  日期：2022.12.9

  acidic fluorosulfoxonium cations can be prepared in a one-step, chloride promoter-free fashion from electron-deficient sulfoxides using [FXe][OTf]. The latter is prepared by reaction of XeF2 with TMS-OTf, thus representing an inversion of the previously described Umpolung strategy, which failed to convert the same sulfoxides efficiently. The Lewis acidities of the obtained cations have been probed experimentally

  可以使用 [FXe][OTf] 从缺电子亚砜中以一步、无氯化物促进剂的方式制备高路易斯酸性氟代亚砜阳离子。后者是通过 XeF 2与 TMS-OTf 的反应制备的，因此代表了先前描述的 Umpolung 策略的反转，该策略未能有效地转化相同的亚砜。已通过实验和计算探讨了获得的阳离子的路易斯酸度。
• Reaction of simple arenes with FSO3H.cntdot.SbF5/SO2: one-pot synthesis of aromatic sulfoxides. Mechanistic aspects and synthetic utility
  作者：Kenneth Khosrow Laali、Devdatt S. Nagvekar

  DOI：10.1021/jo00005a037

  日期：1991.3

  In a simple one-pot reaction, mono-, di-, tri-, and polyalkylbenzenes, isomeric alkylhalobenzenes, and fluoro-, (trifluoromethyl)-, and 1,3,5-trifluorobenzene were converted to their corresponding diaryl sulfoxides with FSO3H.SbF5 (1:1) (magic acid)/SO2. Dependency of the yields on the acidity (H0) and the arene structure was demonstrated. Reduction of the formed sulfoxide was also observed as a minor pathway to give diaryl sulfide. The reduction is superacid-catalyzed, and protonated sulfoxides are the key intermediates en route to sulfides. Protonation of several functionalized diaryl sulfoxides was also studied in magic acid/SO2 under stable ion conditions. Unlike the parent diphenyl sulfoxide, which is S-protonated, alkyl-, fluoro-, and trifluoromethyl-substituted diaryl sulfoxides O-protonate to give long-lived sulfoxonium ions. The proposed mechanism for the arene/superacid/SO2 system involves sulfination of the arenium ions, O-protonation of the resulting sulfinic acid, dehydration of the oxonium ion ''ArSO+'' and arylation. In the absence of SO2, the fluorosulfonation, ionization, arylation path becomes dominant. The scope of the reaction is sufficiently broad to be synthetically useful. The methodology is also applicable to unsymmetrical (mixed) diaryl sulfoxides.