1-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene | 35851-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(3-Bromoprop-1-ynyl)-2-methylbenzene
• CAS: 35851-22-0
• 化学式: C₁₀H₉Br
• 分子量: 209.085
• InChiKey: PKHGEZFXHQXARI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 一水合肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 4-iodo-3-(2-methylphenyl)isoxazole
  参考文献：
  名称：

  Iodocyclization of Hydroxylamine Derivatives Based on the Control of Oxidative Aromatization Leading to 2,5-Dihydroisoxazoles and Isoxazoles

  摘要：

  An efficient method for the synthesis of 2,5-dihydroisoxazoles and isoxazoles using iodocyclization of N-alkoxycarbonyl O-propargylic hydroxylamines has been developed. 2,5-Dihydro-4-iodoisoxazole underwent the cross-coupling reactions without aromatization to afford polyfunctionalized 2,5-dihydroisoxazoles. This process was applied to the preparation of valdecoxib and its 2,5-dihydro-derivative.

  DOI：

  10.1021/jo200407b
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-methylphenyl)-2-propyn-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以88%的产率得到1-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Iodocyclization of Hydroxylamine Derivatives Based on the Control of Oxidative Aromatization Leading to 2,5-Dihydroisoxazoles and Isoxazoles

  摘要：

  An efficient method for the synthesis of 2,5-dihydroisoxazoles and isoxazoles using iodocyclization of N-alkoxycarbonyl O-propargylic hydroxylamines has been developed. 2,5-Dihydro-4-iodoisoxazole underwent the cross-coupling reactions without aromatization to afford polyfunctionalized 2,5-dihydroisoxazoles. This process was applied to the preparation of valdecoxib and its 2,5-dihydro-derivative.

  DOI：

  10.1021/jo200407b

文献信息

• Borylative Cyclization of 1,6-Allenynes Driven by BCl₃
  作者：Chun-Hua Yang、Xiangkun Sun、Congcong Niu、Zhiwei Zhang、Mingzhu Liu、Fangjie Zheng、Ling Jiang、Xiangtao Kong、Zhantao Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03062

  日期：2021.10.15

  A metal-free intramolecular borylative cyclization of 1,6-allenynes driven by BCl3 was developed. This method provides a general and practical strategy to construct valuable pyrrolidines containing all-carbon quaternary centers or 3,5-dihydroazepine derivatives depending on the substituents of the allene, with conjugative and sterically hindered phenyl groups favoring the latter.

  开发了由 BCl 3驱动的 1,6-丙炔的无金属分子内硼酸化环化。该方法提供了一种通用且实用的策略来构建有价值的吡咯烷，这些吡咯烷包含全碳季中心或 3,5-二氢吖庚因衍生物，具体取决于丙二烯的取代基，共轭和空间位阻苯基有利于后者。
• Enantioselective iodolactonization of allenoic acids
  作者：Kenichi Murai、Nozomi Shimizu、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1039/c4cc05414h

  日期：——

  An enantioselective iodolactonization reaction of allenoic acids has been developed using a trisimidazoline catalyst and I2. Our mechanistic study suggests the involvement of a pi-allyl cation intermediate in this reaction system.

  已经使用三咪唑啉催化剂和I 2开发了烯丙酸的对映选择性碘内酯化反应。我们的机理研究表明，π-烯丙基阳离子中间体参与了该反应系统。
• Allylation and alkylation of oxindoleketimines via imine umpolung strategy
  作者：Mei-Hua Shen、Chen Li、Qing-Song Xu、Bin Guo、Rui Wang、Xiaoqian Liu、Hua-Dong Xu、Defeng Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.026

  日期：2021.7

  made conveniently through condensation of corresponding isatins with N-diphenylmethyl amine, are deprotonated to form azaallyl anions. Allylation and alkylation of this type of intermediates proceed smoothly with diverse C-electrophiles. Acidic work up finishes 3-amino-3-allyl/alkyl oxindoles. The overall transformation equals to an umpolung process at the C3 of isatins.

  当在非质子溶剂中用醇盐碱（如t- BuOK）处理时，N-二苯甲基亚氨基羟吲哚（通过相应的靛红与N-二苯甲基胺缩合而方便地制备）被去质子化以形成氮杂烯丙基阴离子。这类中间体的烯丙基化和烷基化可以通过不同的 C-亲电试剂顺利进行。酸性后处理完成 3-氨基-3-烯丙基/烷基羟吲哚。整体转化相当于靛红 C3 处的 umpolung 过程。
• Synthesis of <i>N</i> ‐Heterocycles‐Fused Azasilines by Palladium‐Catalyzed Si‐Si Bond Activation
  作者：Ludovik Noël‐Duchesneau、Jacques Maddaluno、Muriel Durandetti

  DOI：10.1002/cctc.201900609

  日期：2019.8.21

  Azasilines fused nitrogen heterocycles are prepared in excellent yields (from 74 to 98 % according to the structures) for the first time in one operation with high regio‐ and stereoselectivities. The key step consists of an intramolecular palladium‐catalyzed cyclisation reaction of heteroaryl disilane cores, bearing double or triple bond. We first studied the reactivity of pyridyl heterocycles, using xylenes

  具有高区域选择性和立体选择性的首次操作以极高的收率（根据结构，从74％到98％）制备了氮杂氮杂环丙烷稠合的氮杂环。关键步骤包括分子内钯催化的带有双键或三键的杂芳基二硅烷核的环化反应。我们首先研究了吡啶基杂环的反应性，以二甲苯为溶剂，以Pd（dba）2 -P（OEt）3为催化剂，在130°C下进行。加合物的Z构型表明反应在合成后进行除炔烃外。然后通过从其他氮杂芳基化合物开始合成复杂的多杂环支架（吩噻嗪，吲哚，咔唑，喹啉和四氢喹啉）来说明该策略，以证明该方法的潜力，从而获得有前途的生物支架。
• Regio- and stereoselective synthesis of 1,4-enynes by iron-catalysed Suzuki–Miyaura coupling of propargyl electrophiles under ligand-free conditions
  作者：Ryosuke Agata、Siming Lu、Hiroshi Matsuda、Katsuhiro Isozaki、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1039/d0ob00357c

  日期：——

  The first iron-catalysed cross coupling of propargyl electrophiles with lithium alkenylborates has been developed. Various propargyl electrophiles can be cross-coupled with lithium (E)- or (Z)-alkenylborates in a stereospecific manner to afford the corresponding 1,4-enynes in good to excellent yields. The reaction features high SN2-type regioselectivity and functional group compatibility.

  已经开发了炔丙基亲电试剂与链烯基硼酸锂的第一铁催化的交叉偶联。各种炔丙基亲电试剂可以立体定向的方式与（E）-或（Z）-烯基硼酸锂交联，以良好至极好的收率得到相应的1，4-烯炔。该反应具有高的SN2型区域选择性和官能团相容性。