(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuMe | 1393726-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuMe
• CAS: 1393726-58-3
• 化学式: C₂₆H₃₀AuN
• 分子量: 553.497
• InChiKey: LEUXMNFPGWXNCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuMe 在 1-金刚烷乙醇 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 576.0h， 以100%的产率得到2-(4-(tert-butyl)-2-methylphenyl)-6-(4-(tert-butyl)phenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过还原消除硫醇金（iii）形成碳硫键†

  摘要：

  在碱存在下，金（III）钳形络合物（C ^ N ^ C）AuCl与1-金刚烷基硫醇（AdSH）的反应得到（C ^ N ^ C）AuSAd，在没有碱的情况下，该反应相同导致形成芳基硫醚，作为还原性消除Au-C和Au-S配体的产物（C ^ N ^ C = 2-6-二苯基吡啶或2-6-二苯基吡嗪的二价阴离子）。尽管通常将高化学稳定性视为钳夹复合物的特征，但结果表明，硫醇能够裂解钳夹Au-C键之一。该反应不仅是S–H酸度的函数，因为不会与其他更酸性的X–H化合物发生裂解，例如咔唑，酰胺，酚和丙二酸酯。还原性C–S消除遵循二阶速率定律-d [ 1a ] / d t= k [ 1a ] [AdSH]。还原消除是通过硫醇置换N供体而实现的。这提供了形成C–S键所需的构象灵活性。另外，通过预先形成的硫醇盐（C ^ N ^ C）AuSR与强布朗斯台德酸反应，然后加入SMe 2作为碱，可以诱导还原性C–S键形

  DOI：

  10.1039/c8dt00906f
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2) 、 甲基溴化镁 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuMe
  参考文献：
  名称：

  的合成，结构，和发光的属性（C ∧ Ñ ∧ C）金（III）配合物的烷基：光电发射能和C-H酸度之间的相关性

  摘要：

  的反应（C ∧ Ñ PZ ∧ C）AUCL与C-H酸性化合物ħ 2 CR 1 - [R 2在碱的存在下容易地得到相应的烷基络合物（C ∧ Ñ PZ ∧ C）AuCHR 1 - [R 2（2A， R 1＝ R 2＝ CN；3a，R 1＝ R 2＝ C（O）Me；4，R 1＝ R 2＝ CO 2 Et；5，R 1＝ R 2＝ C（O）Ph；R 1＝ R 2＝ CO 2 Et 。在图6a中，R 1＝ H，R 2＝ C（O）Me）。类似吡啶钳形络合物2B，3B，和图6B同样地得到（C ∧ Ñ PZ ∧ C = 2,6-双（4'-吨BUC 6 ħ 3）2吡嗪的二价阴离子;Ç ∧ Ñ PY ∧ C = 2 ，6-双（4' - t BuC 6 H 3）2吡啶二阴离子）。的（C反应∧ Ñ PZ ∧ C）AuOAc ˚F（7A）和（C∧ Ñ PY ∧ C）AuOAc ˚F（图7b）与MeMgI（C得到甲基络合物∧

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00439

文献信息

• Reductive Elimination Leading to C−C Bond Formation in Gold(III) Complexes: A Mechanistic and Computational Study
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/chem.201801277

  日期：2018.6.21

  cross‐coupling reactions in gold(III) aryls were studied by using complexes that allow easy access to a series of electronically modified aryl ligands, as well as to gold methyl and vinyl complexes, by using the pincer compounds [(C^N^C)AuR] (R=C6F5, CH=CMe2, Me and p‐C6H4X, where X=OMe, F, H, tBu, Cl, CF3, or NO2) as starting materials (C^N^C=2,6‐(4′‐tBuC6H3)2pyridine dianion). Protodeauration followed

  通过使用可以轻松获得一系列电子修饰的芳基配体以及甲基，乙烯基金络合物的配合物，研究了影响金（III）芳基中还原性C-C交叉偶联反应速率的因素。钳形化合物[（C ^ N ^ C）AuR]（R = C 6 F 5，CH = CMe 2，Me和p‐ C 6 H 4 X，其中X = OMe，F，H，t Bu，Cl， CF 3或NO 2）作为起始原料（C ^ N ^ C = 2,6-（4' - t BuC 6 H 3）2吡啶二阴离子）。进行原型验证，然后添加一个等效的SMe 2导致定量生成硫醚配合物[（C ^ N-CH）AuR（SMe 2）] +。在添加第二个SMe 2吡啶后，吡啶被置换，从而触发了还原性芳基-R的消除。这些交叉偶联的速率按以下顺序增加：k（乙烯基）> k（芳基）≫ k（C 6 F 5）> k（Me）。乙烯基-芳基偶合特别快，在221 K时为1.15×10 -3  L mol -1  s
• Unlocking Structural Diversity in Gold(III) Hydrides: Unexpected Interplay of <i>cis</i>/<i>trans</i>-Influence on Stability, Insertion Chemistry, and NMR Chemical Shifts
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Isabelle Chambrier、Peter Hrobárik、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/jacs.8b04478

  日期：2018.7.5

  reacts with (C^C)AuCl(py) to give [(C^C)Au(H)Cl]−, whereas (C^C)AuH(PR3) undergoes phosphine displacement, generating the dihydride [(C^C)AuH2]−. Monohydrido complexes hydroaurate dimethylacetylene dicarboxylate to give Z-vinyls. (C^N^C)Au pincer complexes give the first examples of gold(III) bridging hydrides. Stability, reactivity and bonding characteristics of Au(III)–H complexes crucially depend on the

  报道了新家族的稳定或至少光谱可观察的氢化金（III）配合物的合成，包括阴离子顺式氢氯化物、氢芳基和顺式二氢化物配合物。 (C^C)AuCl(PR3) 和 LiHBEt3 之间的反应提供了金 (III) 膦氢化物 (C^C)AuH(PR3) 的第一个例子（R = Me、Ph、对甲苯基；C^C = 4， 4'-二叔丁基联苯-2,2'-二基）。确定了 (C^C)AuH(PMe3) 的 X 射线结构。 LiHBEt3 与 (C^C)AuCl(py) 反应生成 [(C^C)Au(H)Cl]−，而 (C^C)AuH(PR3) 发生磷化氢置换，生成二氢化物 [(C^C) )AuH2]−。一氢络合氢金酸二甲酯乙炔二羧酸酯得到Z-乙烯基。 (C^N^C)Au 钳形配合物给出了金 (III) 桥接氢化物的第一个例子。 Au(III)-H 配合物的稳定性、反应性和成键特性很大程度上取决于顺式和反式影响之间的相互作用。值得注意的是，这些新的金
• Formation of Gold(III) Alkyls from Gold Alkoxide Complexes
  作者：Isabelle Chambrier、Dragoş-Adrian Roşca、Julio Fernandez-Cestau、David L. Hughes、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00077

  日期：2017.4.10

  The gold(III) methoxide complex (C<^>N<^>C)AuOMe (1) reacts with tris(p-tolyl)phosphine in benzene at room temperature under O abstraction to give the methylgold product (C<^>N<^>C)AuMe (2) together with O=P(p-tol)(3) ((C<^>N<^>C) = [2,6-((C6H3Bu)-Bu-t-4)(2)pyridine](2-)). Calculations show that this reaction is energetically favorable (Delta G = -32.3 kcal mol(-1)). The side products in this reaction, the Au(II) complex [Au(C<^>N<^>C)](2) (3) and the phosphorane (p-tol)(3)P(OMe)(2), suggest that at least two reaction pathways may operate, including one involving (C<^>N<^>C)Au-center dot radicals. Attempts to model the reaction by DFT methods showed that PPh3 can approach 1 to give a near-linear Au-O-P arrangement, without phosphine coordination to gold. The analogous reaction of (C<^>N<^>C)AuOEt, on the other hand, gives exclusively a mixture of 3 and (p-tol)(3)P(OEt)(2). Whereas the reaction of (C<^>N<^>C)AuOR (R = Bu-t, p-C6H4F) with P(p-tol)(3) proceeds over a period of hours, compounds with R = CH2CF3, CH(CF3)(2) react almost instantaneously, to give 3 and O=P(p-tol)(3). In chlorinated solvents, treatment of the alkoxides (C<^>N<^>C)AuOR with phosphines generates [(C<^>N<^>C)Au(PR3)]Cl, via Cl abstraction from the solvent. Attempts to extend the synthesis of gold(III) alkoxides to allyl alcohols were unsuccessful; the reaction of (C<^>N<^>C)AuOH with an excess of CH2=CHCH2OH in toluene led instead to allyl alcohol isomerization to give a mixture of gold alkyls, (C<^>N<^>C)AuR' (R' = -CH2CH2CHO (10), -CH2CH(CH2OH)OCH2CH=CH2 (11)), while 2-methallyl alcohol affords R' = CH2CH(Me)CHO (12). The crystal structure of 11 was determined. The formation of Au-C instead of the expected Au-O products is in line with the trend in metal-ligand bond dissociation energies for Au(III): M-H > M-C > M-O.
• Selective Au–C Cleavage in (C^∧N^∧C)Au(III) Aryl and Alkyl Pincer Complexes
  作者：Dan A. Smith、Dragoş-Adrian Roşca、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/om300666j

  日期：2012.9.10

  Treatment of gold(III) pincer complexes ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuX with trifluoroacetic acid (X = C6F5, thiophenyl, Me, Et) or of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuOAcF with AgOAcF/arylboronic acids leads to the selective cleavage of a C-Au bond under mild conditions to give the bidentate complexes (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(X)(OAcF) [((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)* = 2,6-(C6H3But)(2)pyridine]. Alkylation of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*Au(OAcF) with AlR3 (R = Me, Et) proved to be a high-yielding route to gold(III) alkyls. Au-C cleavage significantly influences reactivity, e.g., with boronic acids. The photoemission of the cleavage product (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(C6H4F)(OAcF) is about an order of magnitude more intense than that of its tridentate parent compound.