(2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2) | 1384526-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2)
• 英文别名: (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(CF₃CO₂)；(2,6-bis(4-tBuC₆H₃)₂pyridine dianion)Au(OAc^F)；[(2,6-bis(4-tert-butylphenyl)pyridine(-2H))Au(O₂CCF₃)]；gold(III)(trifluoroacetate)(κ3-(2,6-((C6H3)t-Bu)2pyridine))
• CAS: 1384526-43-5
• 化学式: C₂₇H₂₇AuF₃NO₂
• 分子量: 651.479
• InChiKey: SRNJVIFLXYQBIV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2) 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 [(2,6-bis(4-tert-butylphenyl)pyridine(-2H))AuI]
  参考文献：
  名称：

  热稳定的氢化金（III）：合成，反应性和还原性缩合反应，可形成金（II）配合物

  摘要：

  追求金：提出了第一个热稳定的氢化金（III）[（C N C）* AuH]。它经历了与烯丙基的区域选择性插入，生成了金（III）乙烯基络合物，并与[（C N C）* AuOH]还原缩合到了空气稳定的Au II产品[（C N C）* 2 Au 2 ]，并带有短的非桥金–金债券。

  DOI：

  10.1002/anie.201206468
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis(4-tBuC6H3)2pyridine dianion)AuCl 、 silver trifluoroacetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2)
  参考文献：
  名称：

  Cyclometallated gold(iii) hydroxides as versatile synthons for Au–N, Au–C complexes and luminescent compounds

  摘要：

  氢氧化金（III）γ3-(C∧N∧C)*Au(OH)与C–H和N–H化合物以及芳基硼酸反应，可高产量地生成一系列全氟芳基、N杂环和炔基化合物；其中一些化合物在光致发光方面表现出从黄色到蓝色的出乎意料的强烈调制效果[(C∧N∧C)* = 2,6-(C6H3But)2pyridine]。

  DOI：

  10.1039/c2cc33104g

文献信息

• Gold(III) Olefin Complexes
  作者：Nicky Savjani、Dragoş-Adrian Roşca、Mark Schormann、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/anie.201208356

  日期：2013.1.14

  Zeise's salt gets company: 185 years after the report of the well‐known platinum(II) ethylene compound, examples of isolable olefin complexes of its isoelectronic neighbor in the periodic table, gold(III), have been prepared (see picture). The complexes are very susceptible towards nucleophilic attack; there is also structural evidence for AuIII–Ag interactions.

  Zeise的盐公司成立：在举世闻名的铂（II）乙烯化合物的报告发表185年后，已准备好其在周期表中等电邻苯二甲酸盐（III）的可分离烯烃络合物的实例（见图）。这些复合物很容易受到亲核攻击。也有Au III- Ag相互作用的结构性证据。
• Gold(III) Alkyne Complexes: Bonding and Reaction Pathways
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Gabriele Agonigi、Isabelle Chambrier、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/anie.201708640

  日期：2017.10.23

  The synthesis and characterization of hitherto hypothetical AuIII π-alkyne complexes is reported. Bonding and stability depend strongly on the trans effect and steric factors. Bonding characteristics shed light on the reasons for the very different stabilities between the classical alkyne complexes of PtII and their drastically more reactive AuIII congeners. Lack of back-bonding facilitates alkyne slippage

  报道了迄今为止假设的 AuIII π-炔配合物的合成和表征。粘合和稳定性很大程度上取决于反式效应和空间因素。键合特性揭示了 PtII 的经典炔配合物与其活性更高的 AuIII 同系物之间稳定性差异很大的原因。缺乏反向键合会促进炔烃滑移，这对于金来说比对于铂而言能量成本更低，并且解释了金倾向于促进CC键形成的倾向。环加成随后进行芳基迁移和还原去质子化被提出作为金化学中的新反应顺序。
• Synthesis, Structures, and Properties of Luminescent (C^∧N^∧C)gold(III) Alkyl Complexes: Correlation between Photoemission Energies and C–H Acidity
  作者：Julio Fernandez-Cestau、Benoı̂t Bertrand、Anna Pintus、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00439

  日期：2017.9.11

  6-bis(4′-tBuC6H3)2pyridine dianion). The reactions of (C∧Npz∧C)AuOAcF (7a) and (C∧Npy∧C)AuOAcF (7b) with MeMgI gave the methyl complexes (C∧Npz∧C)AuMe (8a) and (C∧Npy∧C)AuMe (8b), respectively. The crystal structures of 2a,b, 3a, 6a, and 7a have been determined. The photophysical properties of the new complexes and those of the previously reported gold hydride (C∧Npz∧C)AuH (AuH) are reported. The lower-energy absorption

  的反应（C ∧ Ñ PZ ∧ C）AUCL与C-H酸性化合物ħ 2 CR 1 - [R 2在碱的存在下容易地得到相应的烷基络合物（C ∧ Ñ PZ ∧ C）AuCHR 1 - [R 2（2A， R 1＝ R 2＝ CN；3a，R 1＝ R 2＝ C（O）Me；4，R 1＝ R 2＝ CO 2 Et；5，R 1＝ R 2＝ C（O）Ph；R 1＝ R 2＝ CO 2 Et 。在图6a中，R 1＝ H，R 2＝ C（O）Me）。类似吡啶钳形络合物2B，3B，和图6B同样地得到（C ∧ Ñ PZ ∧ C = 2,6-双（4'-吨BUC 6 ħ 3）2吡嗪的二价阴离子;Ç ∧ Ñ PY ∧ C = 2 ，6-双（4' - t BuC 6 H 3）2吡啶二阴离子）。的（C反应∧ Ñ PZ ∧ C）AuOAc ˚F（7A）和（C∧ Ñ PY ∧ C）AuOAc ˚F（图7b）与MeMgI（C得到甲基络合物∧
• Hydride Transfer to Gold: Yes or No? Exploring the Unexpected Versatility of Au⋅⋅⋅H−M Bonding in Heterobimetallic Dihydrides
  作者：Luca Rocchigiani、Wim T. Klooster、Simon J. Coles、David L. Hughes、Peter Hrobárik、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/chem.202000016

  日期：2020.7.2

  [Au(DMAP)2]+ (DMAP=p‐dimethylaminopyridine) affords the C2‐symmetric [Au(κ‐H2WCp2)2]+ (5 ). The Dalphos complex 4 can be protonated to give the bicationic adduct 4 H, showing AuI⋅⋅⋅H+−N hydrogen bonding. The gold(III) Lewis acid [(C^N−CH)Au(C6F5)(OEt2)]+ binds Cp2WH2 to give an Au‐H‐W σ‐complex. By contrast, the pincer species [(C^N^C)Au]+ adds Cp2WH2 by a purely dative W→Au bond, without Au⋅⋅⋅H interaction

  在联合的实验和计算研究中，探索了从CP 2 MH 2（M = Zr，W）到金（I）和金（III）配合物的配位和H-转移的潜力。[（L）的Au] +阳离子再用CP反应2 WH 2得到[（L）的Au（κ 2 -H 2 WCP 2）] +（L = IPR（1），环状（烷基）（氨基）卡宾（2） ，PPH 3（3）和Dalphos-ME（4）[IPR = 1,3-双（二异丙基苯基）imidazolylidene; Dalphos-ME =二（1-金刚烷基）-2-（二甲基氨基）苯基膦]，而[Au（DMAP）2] +（DMAP = p二甲基氨基吡啶），得到c ^ 2 -对称[金（κ-H 2 WCP 2）2 ] +（5）。复杂的Dalphos  4可被质子化，得到加合物bicationic 4 H，示出的Au我⋅⋅⋅H + -N氢键。金（III）路易斯酸[[（C ^ N-CH）Au（C 6 F 5）（OEt
• Selective Au–C Cleavage in (C^∧N^∧C)Au(III) Aryl and Alkyl Pincer Complexes
  作者：Dan A. Smith、Dragoş-Adrian Roşca、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/om300666j

  日期：2012.9.10

  Treatment of gold(III) pincer complexes ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuX with trifluoroacetic acid (X = C6F5, thiophenyl, Me, Et) or of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuOAcF with AgOAcF/arylboronic acids leads to the selective cleavage of a C-Au bond under mild conditions to give the bidentate complexes (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(X)(OAcF) [((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)* = 2,6-(C6H3But)(2)pyridine]. Alkylation of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*Au(OAcF) with AlR3 (R = Me, Et) proved to be a high-yielding route to gold(III) alkyls. Au-C cleavage significantly influences reactivity, e.g., with boronic acids. The photoemission of the cleavage product (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(C6H4F)(OAcF) is about an order of magnitude more intense than that of its tridentate parent compound.