1,2-bis(2-amino-2-methylpropanamido)-4,5-dichlorobenzene | 136668-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(2-amino-2-methylpropanamido)-4,5-dichlorobenzene
• 英文别名: N,N'-(4,5-dichloro-1,2-phenylene)bis(2-amino-2-methylpropanamide)；1,2-Bis (2'-amino-2'-methylpropanamido)-4,5-dichloro benzene；2-amino-N-[2-[(2-amino-2-methylpropanoyl)amino]-4,5-dichlorophenyl]-2-methylpropanamide
• CAS: 136668-00-3
• 化学式: C₁₄H₂₀Cl₂N₄O₂
• 分子量: 347.244
• InChiKey: GOVLJDOFUHMBJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2-amino-2-methylpropanamido)-4,5-dichlorobenzene 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性配体辅助多电子催化：CoIII配合物作为水氧化催化剂的案例

  摘要：

  在自然和人工光合作用中，水氧化是捕获太阳能以生产燃料的关键步骤。基于非贵金属的高效稳定水氧化分子催化剂的设计仍然是一个巨大的挑战。在本文中，Na[(L4-)CoIII] 电催化氧化水，其中 L 是取代的四酰胺大环配体，在水溶液 (pH 7.0) 中进行了研究。我们发现 Na[(L4-)CoIII] 是一种稳定有效的电催化水氧化均相催化剂，在 0.1 M 磷酸盐缓冲液 (pH 7.0) 中具有 380 mV 的起始过电位。以配体和金属为中心的氧化还原特征都涉及催化循环。在此循环中，Na[(L4-)CoIII] 首先在水存在下通过以配体为中心的质子耦合电子转移过程氧化为 [(L2-)CoIIIOH]。在进一步失去一个电子和一个质子后，静止状态 [(L2-)CoIIIOH] 转化为 [(L2-)CoIV=O]。在 B3LYP-D3(BJ)/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-31+G(d

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00032
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(2-bromo-2-methylpropanamido)-4,5-dichlorobenzene 在 ammonium sulfide 、 sodium azide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,2-bis(2-amino-2-methylpropanamido)-4,5-dichlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  Stable highly oxidizing cobalt complexes of macrocyclic ligands

  摘要：

  The first crystallographically characterized neutral square-planar complex of cobalt in an oxidation state higher than 2+, Co(eta-4-1), is reported. Structural data for this new class of compounds indicate that the macrocycle in Co(eta-4-1) is[GRAPHICS]noninnocent; however, EPR data in toluene at 5.9 K (S = 1/2; g1 = 2.558, g2 = 2.170, g3 = 2.017; A2 almost-equal-to 15 G) show that the metal center is the primary residence site of the unpaired electron. Co(eta-4-1) is a stable, yet potent, oxidant which is soluble in benzene and slightly soluble in pentane. The Co(eta-4-1)/[Co(III)(eta-4-1)]- couple is reversible and found at 0.550 V vs Fc+/Fc in CH2Cl2 (ca. 1.26 V vs NHE). Co(eta-4-1) slowly oxidized water, yielding H[Co(III)(eta-4-1)], which may also be prepared by the reaction of [Co(III)(eta-4-1)]- with HBF4. Both the redox and the acid/base chemistries of [Co(III)(eta-4-1)]- are reversible. Electrochemical and EPR data are also presented for Co(eta-4-2) and Co(eta-4-3).

  DOI：

  10.1021/ja00022a033

文献信息

• Synthesis and characterization of Co(iii) amidoamine complexes: influence of substituents of the ligand on catalytic cyclic carbonate synthesis from epoxide and carbon dioxide
  作者：Punnamchandar Ramidi、Nikolay Gerasimchuk、Yashraj Gartia、Charlette M. Felton、Anindya Ghosh

  DOI：10.1039/c3dt51352a

  日期：——

  employed for catalytic synthesis of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide (CO2) in a solvent free condition. A strong influence of the substituents on the ligand 1 was revealed by the varied activity of complex 2. The presence of electron withdrawing groups such as chloro (2b) and nitro (2c) increases the Lewis acidity of the catalyst, which, in turn, enhances the catalytic activity of 2. An electron

  合成了一系列酰胺基胺配体（1）及其钴（III）配合物（2），并通过各种光谱技术进行了表征，包括1 H-NMR和X射线晶体学技术。X射线晶体学显示，尽管配体是非手性的，但由于与配合物缔合的Li +形成桥，配合物2a之一形成了手性配位聚合物。配合物2用于在无溶剂条件下从环氧化物和二氧化碳（CO 2）催化合成环状碳酸酯。取代基对配体1的强烈影响被复合物2的各种活性所揭示。吸电子基团（例如氯（2b）和硝基（2c））的存在增加了催化剂的路易斯酸度，进而提高了2的催化活性。包含配合物（2b和2c）的吸电子基团在130°C和300 psig CO 2压力下表现出异常高的催化活性，转换频率（TOF）分别为662和602 h -1。另一方面，我们的研究表明具有电子释放基团（2d）的催化剂表现出相对较低的活性，TOF为488 h -1在相似的反应条件下 我们的结果表明，钴（III）配合物遵循2d < 2a <
• Ligand Redox Noninnocence in [Co^III(TAML)]^0/– Complexes Affects Nitrene Formation
  作者：Nicolaas P. van Leest、Martijn A. Tepaske、Jean-Pierre H. Oudsen、Bas Venderbosch、Niels R. Rietdijk、Maxime A. Siegler、Moniek Tromp、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/jacs.9b11715

  日期：2020.1.8

  [CoIII(TAMLsq)] is best described as an intermediate spin (S = 1) cobalt(III) center that is antiferromagnetically coupled to a ligand-centered radical, affording an overall doublet (S = 1/2) ground-state. Reaction of the cobalt(III)-TAML complexes with PhINNs as a nitrene precursor leads to TAML-centered oxidation and produces nitrene radical complexes without oxidation of the metal ion. The ligand

  自 2006 年以来，钴-TAML（四酰氨基大环配体）复合物中 TAML 支架的氧化还原非纯洁性一直在争论中。在这项工作中，我们通过各种光谱测量证明阴离子复合物中的 TAML 主链 [CoIII(TAMLred )]– 是真正的氧化还原非无辜的，并且单电子氧化提供了 [CoIII(TAMLsq)]。多参考 (CASSCF) 计算表明，[CoIII(TAMLsq)] 的电子结构最好描述为中间自旋 (S = 1) 钴 (III) 中心，该中心与以配体为中心的自由基反铁磁耦合，提供整体双峰（ S = 1/2) 基态。钴 (III)-TAML 配合物与作为氮烯前体的 PhINN 的反应导致以 TAML 为中心的氧化，并在不氧化金属离子的情况下产生氮烯自由基复合物。配体氧化还原状态（TAMLred 或 TAMLsq）决定了形成单-或双-硝烯自由基复合物。[CoIII(TAMLsq)] 或 [CoIII(TAMLred)]–