4,4-bis(ethylthio)-3-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one | 1426691-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(ethylthio)-3-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4,4-Bis(ethylsulfanyl)-3-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 1426691-87-3
• 化学式: C₁₄H₁₇FOS₂
• 分子量: 284.419
• InChiKey: QWGUVQLKUGXGQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(ethylthio)-3-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one 在 四丁基溴化铵 、 copper diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于碳环化的硅烷氧基二氟环丙烷的受控开环：二氟环戊烯酮的合成

  摘要：

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01567
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 溴乙烷 、 4-氟苯基丙酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 以86%的产率得到4,4-bis(ethylthio)-3-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于碳环化的硅烷氧基二氟环丙烷的受控开环：二氟环戊烯酮的合成

  摘要：

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01567

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones
  作者：Bangyu Liu、Gang Zheng、Xiaocui Liu、Cong Xu、Jingxin Liu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c3cc37571d

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclization of β-alkylthio dienone derivatives affords 2-cyclopentenones in a regio- and stereoselective manner in the presence of silane. C–S activation, intramolecular carbopalladation and hydrogenolysis construct the cascade process.

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。
• Pd-Catalyzed C–S Activation/Isocyanide Insertion/Hydrogenation Enables a Selective Aerobic Oxidation/Cyclization
  作者：Jian Chang、Bangyu Liu、Yang Yang、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01780

  日期：2016.8.19

  isocyanides endows an unprecedented aerobic oxidation process. Catalyzed by Pd(Ph3P)2Cl2 in the presence of Ph3SiH under N2 then upon exposure to air, a wide range of α-acyl ketene dithioacetals react with isocyanides to afford 5-hydroxy-α,β-unsaturated γ-lactams via a C–S bond activation, isocyanide migratory insertion, hydrogenation, selective aerobic oxidation, and intramolecular nucleophilic addition

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。
• Iodine-Catalyzed Intramolecular Oxidative Thiolation of Vinylic Carbon-Hydrogen Bonds<i>via</i>Tandem Iodocyclization and Dehydroiodination: Construction of 2-Methylene-3-thiophenones
  作者：Gang Zheng、Xiaoli Ma、Bangyu Liu、Ying Dong、Mang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201300815

  日期：2014.3.10

  A metal‐free vinylic carbon‐hydrogen bond thiolation has been developed. Under the catalysis of iodine (10 mol%), the cyclization of α‐alkenoyl ketene dithioacetals afforded a broad range of polyfunctionalized 2‐methylene‐3‐thiophenones in good selectivity with moderate to excellent yields via tandem iodocyclization and dehydroiodination. The synthetic strategy can also be extended to the cyclization

  已开发出一种无金属的乙烯基碳氢键硫醇化剂。在碘（10 mol％）的催化下，通过串联碘代环化和脱氢加碘作用，α-链烯基烯酮二硫缩醛的环化反应提供了广泛的多官能化2-亚甲基-3-噻吩酮，选择性好，产率中等至优异。合成策略还可以扩展到邻甲基苯硫基乙烯基酮的环化反应，生成2-亚甲基-3-苯并噻吩酮。
• Tandem [3+1+1+1] Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals with Ammonia and Methanol: Rapid Assembly of Polysubstituted Pyrimidines
  作者：Youkun Wang、Linlin Yan、Xiaoxuan Zhang、Fengrui Xiang、Xiaojun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/ejoc.202200237

  日期：2022.4.21

  An expeditious [3+1+1+1] heterocyclization of α-acyl ketene dithioacetals and renewable methanol as well as economical NH4OAc is established to construct densely functionalized pyrimidine derivatives. The domino conversion proceeds effectively through sequential keto imination/C−S aminolysis/cyclocondensation/dehydroaromatization processes under O2 atmosphere by harnessing the dual activities of CuCl2

  建立了 α-酰基乙烯酮二硫缩醛和可再生甲醇以及经济的 NH 4 OAc 的快速 [3+1+1+1] 杂环化，以构建密集官能化的嘧啶衍生物。通过利用CuCl 2的双重活性，即路易斯酸和脱氢，在O 2气氛下通过顺序酮亚胺化/C-S氨解/环缩合/脱氢芳构化过程有效地进行多米诺转化。
• Synthesis of Furfural Sulfides and 4‐Alkylthiopyridines <i>via</i> Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaoxuan Zhang、Jian Chang、Chong Chen、Qianqian Zhai、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202300574

  日期：2023.11.7

  Herein, we devised a synthetic approach for skeletally diversified furfuryl sulfides and 4-alkylthiopyridines involving the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals, enabled by cooperative Pd/Cu catalysis. The overall transformation was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, which was proposed as the key step in surmounting the competitive carbothiolation pathway

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。