(1R,2S)-2-(4-Methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1R,2S)-2-(4-Methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: CCTYOCDEILYYEF-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2-(4-Methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 C₂₁H₁₇F₃N₂O₂
  参考文献：
  名称：

  通过络合诱导的键弱化实现碳-碳σ键的可逆均裂

  摘要：

  介绍了催化碳-碳σ键均裂的案例研究。氧化还原活性路易斯酸催化剂的配位降低了相邻碳-碳σ-键的键解离自由能，并且这种络合诱导的键弱化用于实现可逆的碳-碳键均裂。研究了 1,2-二取代环丙烷的立体化学异构化作为模型反应，采用钌 (III/II) 氧化还原对进行键弱化。我们对异构化反应立体特异性的机理研究结果与选择性络合诱导的碳-碳键均裂一致。通过计算方法(U)PBE0-D3/def2-TZVPP-SMD(甲苯)//(U)B3LYP-D3/估计催化反应和非催化反应的ΔG ‡分别为14.4和40.0 kcal / mol def2-SVP。我们将这项工作报告为第一个催化示例，其中通过过渡态分析量化了络合引起的键弱化效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01229
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 NaOH or KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到(1R,2S)-2-(4-Methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过络合诱导的键弱化实现碳-碳σ键的可逆均裂

  摘要：

  介绍了催化碳-碳σ键均裂的案例研究。氧化还原活性路易斯酸催化剂的配位降低了相邻碳-碳σ-键的键解离自由能，并且这种络合诱导的键弱化用于实现可逆的碳-碳键均裂。研究了 1,2-二取代环丙烷的立体化学异构化作为模型反应，采用钌 (III/II) 氧化还原对进行键弱化。我们对异构化反应立体特异性的机理研究结果与选择性络合诱导的碳-碳键均裂一致。通过计算方法(U)PBE0-D3/def2-TZVPP-SMD(甲苯)//(U)B3LYP-D3/估计催化反应和非催化反应的ΔG ‡分别为14.4和40.0 kcal / mol def2-SVP。我们将这项工作报告为第一个催化示例，其中通过过渡态分析量化了络合引起的键弱化效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01229

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Carboxylation of Cyclopropyl Motifs with Carbon Dioxide
  作者：Ruben Martin、Toni Moragas

  DOI：10.1055/s-0035-1560439

  日期：——

  Abstract A nickel-catalyzed reductive carboxylation technique for the synthesis of cyclopropanecarboxylic acids has been developed. This user-friendly and mild transformation operates at atmospheric pressure of carbon dioxide and utilizes either organic halides or alkene precursors, thus representing the first example of catalytic reductive carboxylation of secondary counterparts lacking adjacent π-components

  摘要 已经开发了镍催化的还原羧化技术来合成环丙烷羧酸。这种对用户友好且温和的转化过程在二氧化碳的大气压下进行，并利用有机卤化物或烯烃前体，因此代表了缺少相邻π组分的次要对位物的催化还原羧化反应的第一个实例。 已经开发了镍催化的还原羧化技术来合成环丙烷羧酸。这种对用户友好且温和的转化过程在二氧化碳的大气压下进行，并利用有机卤化物或烯烃前体，因此代表了缺少相邻π组分的次要对位物的催化还原羧化反应的第一个实例。
• Reversible Homolysis of a Carbon–Carbon σ-Bond Enabled by Complexation-Induced Bond-Weakening
  作者：Suhong Kim、Pan-Pan Chen、K. N. Houk、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.2c01229

  日期：2022.8.31

  bond-weakening is used to effect reversible carbon–carbon bond homolysis. Stereochemical isomerization of 1,2-disubstituted cyclopropanes was investigated as a model reaction with a ruthenium (III/II) redox couple adopted for bond weakening. Results from our mechanistic investigation into the stereospecificity of the isomerization reaction are consistent with selective complexation-induced carbon–carbon bond

  介绍了催化碳-碳σ键均裂的案例研究。氧化还原活性路易斯酸催化剂的配位降低了相邻碳-碳σ-键的键解离自由能，并且这种络合诱导的键弱化用于实现可逆的碳-碳键均裂。研究了 1,2-二取代环丙烷的立体化学异构化作为模型反应，采用钌 (III/II) 氧化还原对进行键弱化。我们对异构化反应立体特异性的机理研究结果与选择性络合诱导的碳-碳键均裂一致。通过计算方法(U)PBE0-D3/def2-TZVPP-SMD(甲苯)//(U)B3LYP-D3/估计催化反应和非催化反应的ΔG ‡分别为14.4和40.0 kcal / mol def2-SVP。我们将这项工作报告为第一个催化示例，其中通过过渡态分析量化了络合引起的键弱化效应。