[((Me3Si)2HC(-PCH(Ph)O-(cyclic)))W(CO)5] | 162382-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [((Me3Si)2HC(-PCH(Ph)O-(cyclic)))W(CO)5]
• 英文别名: Carbon monoxide;trimethyl-[(3-phenyloxaphosphiran-2-yl)-trimethylsilylmethyl]silane;tungsten
• CAS: 162382-36-7
• 化学式: C₁₉H₂₅O₆PSi₂W
• 分子量: 620.399
• InChiKey: JKENRXMWAAISBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((Me3Si)2HC(-PCH(Ph)O-(cyclic)))W(CO)5] 、 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Li/Cl Phosphinidenoid 配合物与 1,3,4,5-Tetramethylimidazol-2-ylidene 的反应：末端 Phosphinidene 配合物的 N-杂环卡宾加合物的新途径和 Oxaphosphirane 配合物的前所未有的转化

  摘要：

  Li/Cl 磷化钨(0)配合物 2 [R = CH(SiMe3)2] 与 1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基 (3) 反应生成两性离子磷烯烃配合物 4。氯 (5) 或二氯 (有机) 膦配合物 1 [R = CH(SiMe3)2] 和 NHC 3 表明在环境温度下形成了 4。首次提供了形成具有 C-Cl 咪唑鎓阳离子的膦类配合物 7 及其与苯甲醛反应生成 oxaphosphirane 配合物 9 的证据。此外，证明了在氧杂膦复合物的磷中心进行正式交换以产生两性离子 4 的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500959
• 作为产物：
  描述：

  [2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-(4-methylphenyl)-2H-azaphosphirene-κRHO.]pentacarbonyltungsten(0) 、 苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 以26%的产率得到[((Me3Si)2HC(-PCH(Ph)O-(cyclic)))W(CO)5]
  参考文献：
  名称：

  Streubel, Rainer; Kusenberg, Annette; Jeske, Joerg, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 2564 - 2566

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile Synthesis of Pentacarbonyltungsten(0) Complexes with Oxaphosphirane Ligands
  作者：Rainer Streubel、Maren Bode、Janaina Marinas Pérez、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Martin Nieger、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/zaac.200900063

  日期：2009.7

  Facile synthesis of tungsten(0) complexes of the type 7a–g (R1 = C5Me5) and 8a–g (R1 = CH(SiMe3)2) using transient Li/Cl phosphanylidenoid tungsten(0) complexes 4, 5 and carbonyl derivatives 6a–g is reported; furthermore, for all complexes NMR, IR spectroscopic, mass spectrometric investigations and, in addition, single-crystal X-ray structures of complexes 7b,d–g and 8b,d are presented.

  使用瞬态 Li/Cl 磷酰基钨 (0) 配合物 4、5 和羰基衍生物 6a 轻松合成 7a-g (R1 = C5Me5) 和 8a-g (R1 = CH(SiMe3)2) 型钨 (0) 配合物-g 报告；此外，对所有配合物进行了核磁共振、红外光谱、质谱研究，此外，还提供了配合物 7b、d-g 和 8b、d 的单晶 X 射线结构。
• Protonation-Induced Rearrangement of an Oxaphosphirane Complex
  作者：Janaina Marinas Pérez、Holger Helten、Bruno Donnadieu、Christopher A. Reed、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.200906825

  日期：2010.3.29

  O‐Protonation of an oxaphosphirane tungsten complex causes ring opening and the formation of a POH functional methylene phosphonium ligand bound side‐on to the tungsten center (see scheme).

  O型质子化的oxaphosphirane钨络合物原因开环和P的形成 OH官能亚甲基鏻配位体结合的一侧上，以钨中心（参见方案）。
• Competing ring cleavage of transient O-protonated oxaphosphirane complexes: 1,3-oxaphospholane and η2-Wittig ylide complex formation
  作者：Janaina Marinas Pérez、Carolin Albrecht、Holger Helten、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c0cc02436h

  日期：——

  O-Protonation and ring cleavage of oxaphosphirane complexes 1a,b enabled the synthesis of novel compounds such as the bicyclic 1,3-oxaphospholane complex 5 and the eta(2)-Wittig ylide complex 7, which demonstrate the emerging chemistry of this new reactive intermediate. Whereas P-O bond cleavage occurred, in the first case, thus revealing the superior ability of the P-bonded Cp* group to stabilize

  氧杂磷杂环丙烷配合物1a，b的O-质子化和环裂解使得能够合成新型化合物，例如双环1,3-氧杂磷杂环戊烷配合物5和eta（2）-维蒂希ylide配合物7，这证明了这种新的反应性的新兴化学中间的。尽管在第一种情况下发生了PO键断裂，从而揭示了P键键合的Cp *基团稳定阳离子电荷的优异能力，但在第二种情况下，发生了CO和PO键竞争性断裂，从而导致了配合物3的混合物， 4和7。
• Cycloaddition of P−C Single Bonds: Stereoselective Formation of Benzo-1,3,6,2-trioxaphosphepine Complexes via a Ditopic van der Waals Complex
  作者：Payal Malik、Arturo Espinosa Ferao、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.201606264

  日期：2016.10.4

  cycloaddition reactions, P−C single bonds are inert in this respect. Herein, reactions of oxaphosphirane complexes with tetrachloro‐ortho‐benzoquinone are presented that reveal a stereoselective reaction of the endocyclic P−C bond to afford benzo‐1,3,6,2‐trioxaphosphepine complexes. High‐level DFT calculations provide evidence that the final product is derived from a sequence of three consecutive steps

  尽管已知磷烯烃和膦参与[4+ n ]环加成反应，但在这方面，PC单键是惰性的。本文介绍了氧杂磷杂环丙烷配合物与四氯邻苯二醌的反应，揭示了内环P-C键的立体选择性反应，从而得到了苯并1,3,6,2-三氧杂磷杂环丙烷配合物。高水平的DFT计算提供了证据，表明最终产品是从涉及对位范德华复合物的三个连续步骤的序列中得出的。
• Strong Evidence for a Transient Phosphinidenoid Complex
  作者：Aysel Özbolat、Gerd von Frantzius、Janaina Marinas Pérez、Martin Nieger、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.200701962

  日期：2007.12.10