1-[(2'R,5'R)-2',5'-dimethylphospholano]-3-(diphenylphosphino)propane | 916162-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(2'R,5'R)-2',5'-dimethylphospholano]-3-(diphenylphosphino)propane
• 英文别名: 3-[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]propyl-diphenylphosphane
• CAS: 916162-10-2
• 化学式: C₂₁H₂₈P₂
• 分子量: 342.401
• InChiKey: UWNQIHOUUUCQEE-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2'R,5'R)-2',5'-dimethylphospholano]-3-(diphenylphosphino)propane 、 dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到[PtCl2(1-[(2'R,5'R)-2',5'-dimethylphospholano]-3-(diphenylphosphino)propane)]
  参考文献：
  名称：

  Allosteric effects in asymmetric hydrogenation catalysis? Asymmetric induction as a function of the substrate and the backbone flexibility of C1-symmetric diphosphines in rhodium-catalysed hydrogenations

  摘要：

  新型不对称光学活性配体1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Laa)和1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Lbb)形成类型为[Rh(L)(环辛二烯)][BF4]的复合物，其中L = Laa (1a)或Lbb (1b)，[PtCl2(L)]，其中L = Laa (2a)或Lbb (2b)，以及[PdCl2(L)]，其中L = Laa (3a)或Lbb (3b)。2a和2b的晶体结构显示，螯合配体骨架分别采用δ扭转和扁平椅形构象。使用1a和1b作为催化剂对烯酰胺和脱氨基酸酯进行不对称氢化的实验表明，乙烯骨架的二膦配体Laa在不对称诱导方面比丙烯骨架的类似物Lbb更有效。使用1a和烯酰胺底物时，获得了最高的对映选择性，ee值高达91%。提出底物诱导的构象变化以解释在烯酰胺氢化过程中观察到的一些ee值。

  DOI：

  10.1039/b607479k
• 作为产物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-[(2'R,5'R)-2',5'-dimethylphospholano]-3-(diphenylphosphino)propane
  参考文献：
  名称：

  Allosteric effects in asymmetric hydrogenation catalysis? Asymmetric induction as a function of the substrate and the backbone flexibility of C1-symmetric diphosphines in rhodium-catalysed hydrogenations

  摘要：

  新型不对称光学活性配体1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Laa)和1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Lbb)形成类型为[Rh(L)(环辛二烯)][BF4]的复合物，其中L = Laa (1a)或Lbb (1b)，[PtCl2(L)]，其中L = Laa (2a)或Lbb (2b)，以及[PdCl2(L)]，其中L = Laa (3a)或Lbb (3b)。2a和2b的晶体结构显示，螯合配体骨架分别采用δ扭转和扁平椅形构象。使用1a和1b作为催化剂对烯酰胺和脱氨基酸酯进行不对称氢化的实验表明，乙烯骨架的二膦配体Laa在不对称诱导方面比丙烯骨架的类似物Lbb更有效。使用1a和烯酰胺底物时，获得了最高的对映选择性，ee值高达91%。提出底物诱导的构象变化以解释在烯酰胺氢化过程中观察到的一些ee值。

  DOI：

  10.1039/b607479k