1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane | 87213-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane
• 英文别名: diethyl (2-(diphenylphosphino)propyl)phosphonate；Diethyl [3-(diphenylphosphanyl)propyl]phosphonate；3-diethoxyphosphorylpropyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 87213-51-2
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃P₂
• 分子量: 364.361
• InChiKey: UEJGXXCLMOLMCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.2±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,5-diphenyl-3,7-bis(diphenylphosphino)-propyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  含侧链胺的单氢化钴（III）配合物的合成及电化学研究

  摘要：

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo

  DOI：

  10.1021/ic401232g
• 作为产物：
  描述：

  二乙基(3-溴丙基)膦酸酯 、 二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.33h， 以94%的产率得到1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane
  参考文献：
  名称：

  Allosteric effects in asymmetric hydrogenation catalysis? Asymmetric induction as a function of the substrate and the backbone flexibility of C1-symmetric diphosphines in rhodium-catalysed hydrogenations

  摘要：

  新型不对称光学活性配体1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Laa)和1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Lbb)形成类型为[Rh(L)(环辛二烯)][BF4]的复合物，其中L = Laa (1a)或Lbb (1b)，[PtCl2(L)]，其中L = Laa (2a)或Lbb (2b)，以及[PdCl2(L)]，其中L = Laa (3a)或Lbb (3b)。2a和2b的晶体结构显示，螯合配体骨架分别采用δ扭转和扁平椅形构象。使用1a和1b作为催化剂对烯酰胺和脱氨基酸酯进行不对称氢化的实验表明，乙烯骨架的二膦配体Laa在不对称诱导方面比丙烯骨架的类似物Lbb更有效。使用1a和烯酰胺底物时，获得了最高的对映选择性，ee值高达91%。提出底物诱导的构象变化以解释在烯酰胺氢化过程中观察到的一些ee值。

  DOI：

  10.1039/b607479k

文献信息

• X-ray crystal structures of novel platinum(II) and palladium(II) complexes of dialkyl phosphonated phosphines
  作者：Gilles Guerrero、P.Hubert Mutin、Françoise Dahan、André Vioux

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01144-0

  日期：2002.4

  Ph2P(4-C6H4PO3Et2) (ligand L′) were used to prepare different complexes of platinum(II) (1, cis-PtCl2L2; 2, trans-PtCl2L2·H2O; 3A and 3B, cis- and trans-PtCl2L′2) and palladium(II) (4, [PdCl2L]2; 5, trans-PdCl2L2·H2O; 6, trans-PdCl2L′2·CH2Cl2). The single-crystal X-ray structure analyses of complexes 1, 2, 4–6 indicate that complexation involved only the phosphine end, whereas the strong polarization

  使用两个具有式Ph 2 P（CH 2）3 PO 3 Et 2（配体L）和Ph 2 P（4-C 6 H 4 PO 3 Et 2）（配体L '）的二乙基膦化膦配体制备不同的配合物铂（II）（1，顺式-PtCl 2 L 2 ; 2，反式-PtCl 2 L 2 ·H 2 O; 3A和3B，顺式和反式-PtCl 2 L' 2）和钯（II）（4，[的PdCl 2 L] 2 ; 5，反式-PdCl 2大号2 ·H 2 O; 6，反式-PdCl 2 L' 2 ·CH 2氯2）。复合物的单晶X射线结构分析1，2，4 - 6表示只涉及膦端即络合，而PO键的强极化通过形成氢键与水分子高亮2和5，并用在二氯甲烷分子6，具有一个特别短C H = O氢键长度（C = O分离3.094（3）Å）。
• Immobilization of platinum(ii) and palladium(ii) complexes on metal oxides by sol–gel processing and surface modification using bifunctional phosphine–phosphonate esters
  作者：Gilles Guerrero、P. Hubert Mutin、E. Framery、André Vioux

  DOI：10.1039/b800250a

  日期：——

  2]2 (2) and trans-Cl2Pd[Ph2P(C6H4)P(O)(OEt)2]2 (3) were used to immobilize platinum(II) and palladium(II) complexes on metal oxide supports by three different routes: sol–gel incorporation of L in TiO2 or ZrO2 matrices followed by complexation with PtCl2(PhCN)2, direct sol–gel immobilization of 1 and 2, surface modification of TiO2nanoparticles with 2 and 3. The hybrid solids were characterized by

  双功能膦膦酸酯衍生物Ph 2 P（CH 2）3 P（O）（OSiMe 3）2（L），（顺式-Cl 2 Pt [Ph 2 P（CH 2）3 P（O）（OSiMe 3）2 ] 2（1），反式-Cl 2 Pd [Ph 2 P（C 6 H 4）P（O）（OSiMe 3）2 ] 2（2）和反式-Cl 2使用Pd [Ph 2 P（C 6 H 4）P（O）（OEt）2 ] 2（3）将铂（II）和钯（II）络合物固定在金属上氧化物通过三种不同的途径提供支持：L在TiO 2或ZrO 2基质中溶胶-凝胶结合，然后与PtCl 2（PhCN）2络合，直接将1和2溶胶-凝胶固定，用2和3对TiO 2纳米颗粒进行表面改性。杂化固体的特征在于固态31 P MAS核磁共振 光谱学，表面积测量和化学分析；讨论了不同路线的优缺点。这项研究表明膦酸酯 可以提供有价值的替代 膦酸 用于制备基于金属的功能性有机-无机杂化物 氧化物。
• US4386013A
  申请人：——

  公开号：US4386013A

  公开（公告）日：1983-05-31
• Allosteric effects in asymmetric hydrogenation catalysis? Asymmetric induction as a function of the substrate and the backbone flexibility of C1-symmetric diphosphines in rhodium-catalysed hydrogenations
  作者：Angharad Baber、Johannes G. de Vries、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Karl von der Luehe

  DOI：10.1039/b607479k

  日期：——

  The new unsymmetrical, optically active ligands 1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-dimethylphospholanyl) (Laa) and 1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-dimethylphospholanyl) (Lbb) form complexes of the type [Rh(L)(cyclooctadiene)][BF4] where L = Laa (1a) or Lbb (1b), [PtCl2(L)] where L = Laa (2a) or Lbb (2b) and [PdCl2(L)] where L = Laa (3a) or Lbb (3b). The crystal structures of 2a and 2b show the chelate ligand backbones adopt δ-twist and flattened chair conformations respectively. Asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroaminoesters using 1a and 1b as catalysts show that the ethylene-backboned diphosphine Laa gives a more efficient catalyst in terms of asymmetric induction than the propylene-backboned analogue Lbb. The greatest enantioselectivities were obtained with 1a and enamide substrates with ees up to 91%. Substrate-induced conformational changes in the Rh–diphosphine chelates are proposed to explain some of the ees observed in the hydrogenation of enamides.

  新型不对称光学活性配体1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Laa)和1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Lbb)形成类型为[Rh(L)(环辛二烯)][BF4]的复合物，其中L = Laa (1a)或Lbb (1b)，[PtCl2(L)]，其中L = Laa (2a)或Lbb (2b)，以及[PdCl2(L)]，其中L = Laa (3a)或Lbb (3b)。2a和2b的晶体结构显示，螯合配体骨架分别采用δ扭转和扁平椅形构象。使用1a和1b作为催化剂对烯酰胺和脱氨基酸酯进行不对称氢化的实验表明，乙烯骨架的二膦配体Laa在不对称诱导方面比丙烯骨架的类似物Lbb更有效。使用1a和烯酰胺底物时，获得了最高的对映选择性，ee值高达91%。提出底物诱导的构象变化以解释在烯酰胺氢化过程中观察到的一些ee值。
• Synthesis and Electrochemical Studies of Cobalt(III) Monohydride Complexes Containing Pendant Amines
  作者：Eric S. Wiedner、John A. S. Roberts、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ic401232g

  日期：2013.9.3

  CoI complex [CoI(L2)(CH3CN)]+. Under voltammetric conditions, the reduced cobalt hydride reacts with a protic solvent impurity to generate H2 in a monometallic process involving two electrons per cobalt. In contrast, under bulk electrolysis conditions, H2 formation requires only one reducing equivalent per [HCoIII(L2)(CH3CN)]2+, indicating a bimetallic route wherein two cobalt hydride complexes react

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo