2-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]acetaldehyde | 942505-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 942505-88-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: ZZPRPNIMDKXTDB-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]acetaldehyde 在 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 、 calcium carbonate 、 magnesium bromide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.58h， 生成 (2S,4S)-1-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]-5-[(2R,3S,6R,8R,9S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methoxy-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-8-yl]pentane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  The Spirastrellolides:  Construction of the Southern C(1)−C(25) Fragment Exploiting Anion Relay Chemistry

  摘要：

  Effective construction of the southern C(1)-C(25) fragment of spirastrellolide A has been achieved. Central to this venture was the use of four dithiane unions, including the highly effective deployment of the anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory.

  DOI：

  10.1021/ol071282b
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[(2S,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two diastereomeric C₁–C₂₂fragments of spirastrellolide A

  摘要：

  报道了一种合成策略的优化，旨在合成细胞毒性大环内酯spirastrellolide A的ABC片段，并将其应用于合成两个二叠体C1–C22片段，以便与一种假定的spirastrellolide降解产物进行立体化学关联。

  DOI：

  10.1039/b700827a

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of spirastrellolide A methyl ester. Expedient construction of the key fragments
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Philip Maltas、Olivier Loiseleur、Julien Genovino、Christian Moessner

  DOI：10.1039/c2ob25100k

  日期：——

  architecture, spirastrellolides represent attractive and challenging synthetic targets. A modular strategy for the synthesis of spirastrellolide A methyl ester, which allowed for the initial stereochemical uncertainties in the assigned structure was adopted, based on the envisaged sequential coupling of a series of suitably functionalised fragments; in this first paper, full details of the synthesis of these

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。
• Spirastrellolide studies. Synthesis of the C(1)–C(25) southern hemispheres of spirastrellolides A and B, exploiting anion relay chemistry
  作者：Amos B. Smith、Helmars Smits、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.082

  日期：2010.8

  Construction of the C(1)–C(25) southern fragments of both spirastrellolide A and B are described. Highlights of the syntheses include effective use of the three component anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory, a stereoselective spirocyclization via concomitant Ferrier reaction to elaborate the BC spiroketal and use of two dithiane unions to install the A ring as well

  描述了螺旋链内酯 A 和 B 的 C(1)–C(25) 南部片段的构建。合成的亮点包括有效使用我们实验室最近引入的三组分阴离子中继化学 (ARC) 策略，通过伴随的费里尔反应进行立体选择性螺环化以详细说明BC螺酮和使用两个二噻烷结合来安装A环以及C(22)–C(25) 片段。合成分别以 33 步和 32 步的最长线性序列进行，分别用于螺内酯 A 和螺内酯 B。