PhCH2P(Me)(2,4,6-(i-Pr)3C6H2) | 922550-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PhCH2P(Me)(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)
• 英文别名: P(Me)(Is)(CH2Ph)；Benzyl-methyl-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 922550-95-6；922551-22-2；881406-70-8
• 化学式: C₂₃H₃₃P
• 分子量: 340.489
• InChiKey: ASVOAJYLJUOLCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PhCH2P(Me)(2,4,6-(i-Pr)3C6H2) 、 Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(Br) 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(PhCH2P(Me)(2,4,6-(i-Pr)3C6H2))]Br
  参考文献：
  名称：

  Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Secondary Phosphines:  Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphines

  摘要：

  The chiral Pt catalyst precursor Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(Cl) mediated alkylation of racemic secondary phosphines PHR(R') with benzyl halides in the presence of base to give enantioenriched tertiary phosphines PR(R')(CH2Ar). Similar reactions of bis(secondary) phosphines yielded chiral diphosphines in up to 93% ee and with good rac/meso diastereoselection.

  DOI：

  10.1021/ja058096q
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 、 PHMe(Is) 在 sodium trimethylsilanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 730.5h， 生成 PhCH2P(Me)(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)
  参考文献：
  名称：

  WO2007/16264

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of a Secondary Phosphine:  Mechanism and Origin of Enantioselectivity
  作者：Corina Scriban、David S. Glueck、James A. Golen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om061116s

  日期：2007.3.1

  formed by proton transfer from 2 to the silanolate ligand in Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(OSiMe3) (5), which was generated from 1 (or from Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(Br) (7)) and NaOSiMe3. The silanolate complex 5 reacted with water to yield Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(OH) (6); both 6 and 7 were crystallographically characterized. The stoichiometric reaction of 4 and benzyl bromide in toluene gave the bromide

  催化剂前体PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（Cl）（1）介导的仲膦PHMe（Is）（2 ; Is = 2,4,6-（i -Pr ）3 C 6 H 2）在碱式NaOSiMe 3的存在下用苄基溴生成对映体富集的PMeIs（CH 2 Ph）（3）。在对各个化学计量步骤的研究的基础上，已经提出了一种催化机理。末端磷酸络合物PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（PMeIs）（4）由2的质子转移形成在PT中的硅醇盐配体（（[R ，- [R）-Me-DUPHOS）（PH）（OSiMe 3）（5），其产生从1（或选自PT（（[R ，- [R）-Me-DUPHOS）（PH ）（Br）（7））和NaOSiMe 3。硅烷醇配合物5与水反应，生成PT（（R，R）-Me-DUPhOS）（Ph）（OH）（6）； [ M + H] + 。既6和7进行了晶体学表征。4和苄基溴在甲苯中的化学计量反应