摘要:
在二苯基烯基亚氨基正膦的C C键上添加伯胺可产生带有N P V –C–C–NH主链的N,N-双齿配体的新亚型。这些供体配体与反应的PdCl 2(COD),得到σ相应Ñ,σ Ñ-钯络合物,含有带有固有手性氮原子的仲氨基和亚氨基磷烷单元。这些新的配合物已通过使用光谱技术和X射线晶体学进行了充分表征。从他们的溶液NMR光谱中提取的数据与其固态结构的比较表明,它们的六元螯合环的构象稳定性以及手性氮原子的构型稳定性,因此排除了外消旋外消旋过程。将手性外消旋α-甲基苄胺加到前手性P中-链烯基亚氨基膦酸酯以低的非对映异构体比例产生了两种预期的非对映异构体配体的混合物。这些混合物中的一种被分解成它们的组分,每一种又产生一对在氨基氮原子上差向异构的非对映体钯配合物。新配合物的一个选定实例可有效催化芳基卤化物与乙炔的无铜和无胺的Sonogashira反应。