(+)-(1R,6R)-1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane | 849413-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (+)-(1R,6R)-1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: (1R,6R)-1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 849413-73-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: VOOHSAWHTKOBQF-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  182.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,6R)-1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 在 吡啶-N-氧化物 、 [Cu(acetonitrile)₄][Tf₂N] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以72%的产率得到二氢猕猴桃内酯
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷的氧化环化

  摘要：

  在 Cu(I) 催化剂和氧化吡啶的存在下，炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷可以转化为功能化的五元或六元 α,β-不饱和内酯或二氢呋喃醛。这种新的氧化环化反应是通过一种不寻常的烯丙氧基吡啶鎓中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ja209866a
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-2,2,6-三甲基环己醇 在 吡啶 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(1R,6R)-1-ethynyl-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷的氧化环化

  摘要：

  在 Cu(I) 催化剂和氧化吡啶的存在下，炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷可以转化为功能化的五元或六元 α,β-不饱和内酯或二氢呋喃醛。这种新的氧化环化反应是通过一种不寻常的烯丙氧基吡啶鎓中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ja209866a

文献信息

• Total Synthesis of Peridinin and Related C37-Norcarotenoid Butenolides
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200600959

  日期：2007.1.22

  Z-selective Julia reaction and two sequential Stille couplings, the last one producing the isomerisation of the polyene Z double bond. The second route inverts these steps and makes the isolation of the 11'Z stereoisomers as major products possible. An efficient Z to E isomerisation of the final carotenoid skeleton simply uses the Stille reaction conditions at ambient temperature. As the reaction of bromoallene

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。
• γ-Allenyl Allyl Benzothiazole Sulfonyl Anions Undergo<i>cis</i>-Selective (Sylvestre) Julia Olefinations
  作者：Angel R. de Lera、Belén Vaz、Rosana Alvarez、José A. Souto

  DOI：10.1055/s-2004-837214

  日期：——

  γ-Allenyl allyl benzothiazolyl sulfones 8 and ent-8 provided allenyl trienes and polyenes with cis-selectivities ranging from 71:29 to 100:0 upon condensation (NaHMDS, THF, -78 °C to 25 °C) with a variety of unsaturated aldehydes.

  γ-烯丙基苯并噻唑基砜 8 和 ent-8 提供了顺式选择性范围为 71:29 至 100:0 的丙二烯基三烯和多烯（NaHMDS、THF、-78 °C 至 25 °C）与各种不饱和醛类。
• Novel Strategy for the Synthesis of the Butenolide Moiety of Peridinin
  作者：Thomas Olpp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.200460259

  日期：2005.2.25