ethyl (E)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate | 888039-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: ethyl (E)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-chloro-2-iodobut-2-enoate；(E)-ethyl-3-cloro-2-iodobut-2-enoate
• CAS: 888039-38-1
• 化学式: C₆H₈ClIO₂
• 分子量: 274.486
• InChiKey: ZQDSCMAXKVQZHB-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.776±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 (E)-3-chloro-2-iodobut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  四丁基碘化铵和二氯乙烷对炔烃的单异构体碘氯化和烯烃的氯化

  摘要：

  描述了单异构体，差异卤代烯烃和烷烃的有效形成。这些结构是通过在回流的二氯乙烷中用四丁基碘化铵处理适当的炔烃或烯烃而产生的。如使用ICl的对照实验所证明的，该过程是高度选择性的。用一氯化碘直接处理相同的烯烃和炔烃会生成复杂的，不可分离的区域异构体和立体异构体混合物。机理研究表明，Bu 4 NI反应很可能是通过缓慢生成ICl来进行的。ICl与Bu 4 NI的络合也是关键控制因素，可在这些过程中实现完美的区域选择性，化学选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo062188w
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到ethyl (E)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的RC-33化合物的化学，药理学和体外代谢稳定性研究：有望作为σ1受体激动剂的神经保护剂

  摘要：

  我们最近的研究工作识别外消旋RC-33作为一个强有力的和代谢稳定的σ 1受体激动剂。本文中，我们描述了通过手性色谱法分离纯RC-33对映异构体，确定其绝对构型以及进行体外生物学研究，以解决手性在这些化合物的生物活性及其代谢过程中的作用。对映体纯RC-33的对σ结合1受体也通过分子动力学模拟研究在硅片。两个RC-33对映异构体显示出相似的亲和力为σ 1受体和似乎是作为σ几乎同等有效的1受体激动剂。但是，R在NADPH存在下，配置的对映异构体显示出比S对映异构体更高的体外肝代谢稳定性。总体而言，本文呈现的结果使我们选择（R）-RC-33作为肌萎缩性侧索硬化动物模型中进一步体内研究的最佳候选者。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201300218

文献信息

• Regio- and Stereoselective Synthesis of 1,2-Dihaloalkenes Using In-Situ-Generated ICl, IBr, BrCl, I2, and Br2
  作者：Xiaojun Zeng、Shiwen Liu、Yuhao Yang、Yi Yang、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.03.011

  日期：2020.4

  2-trans-dihalogenation of alkynes with an unprecedented substrate scope and exclusive regio- and stereoselectivity. This versatile dihalogenation system—a combination of NX1S electrophile and alkali metal halide (MX2) in acetic acid—is applicable for diverse categories of alkynes (electron-rich or poor alkynes, internal and terminal alkynes, or heteroatoms such as O-, N-, S-substituted alkynes). The hydrogen

  我们描述了炔烃的无催化剂的1,2-反式二卤代反应，具有空前的底物范围和排他性和立体选择性。这种多功能的二卤化系统-NX 1 S亲电试剂和乙酸中的碱金属卤化物（MX 2）的组合-适用于各种类型的炔烃（富电子或弱炔烃，内部和末端炔烃，或杂原子，例如O- ，N-，S-取代的炔烃）。氢键供体溶剂乙酸对于就地生成X 1 X 2亲电试剂（包括ICl，IBr，BrCl，I 2和Br 2）是必不可少的。
• Single-Isomer Trisubstituted Olefins from a Novel Reaction of (<i>E</i>)-β-Chloro-α-iodo-α,β-unsaturated Esters and Amides
  作者：Julie Simard-Mercier、Jojo Liu Jiang、Michael L. Ho、Alison B. Flynn、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/jo8008325

  日期：2008.8.1

  converted to single isomer trisubstituted olefins bearing three different carbon substituents by cross-coupling under reflux. Mechanistic investigations suggest that this process transfers a hydrogen from the boronic acid to the α-position of the substrate and then introduces an aryl group to the β-position of the intermediate template while replacing chloride. The reaction is highly stereoselective

  （E）-β-氯代-α-碘-α，β-不饱和酯通过在回流下交叉偶联而转化为带有三个不同碳取代基的单一异构体三取代的烯烃。机理研究表明，该过程将氢从硼酸转移到底物的α位置，然后在取代氯化物的同时将芳基引入中间模板的β位置。该反应是高度立体选择性的，显示出对E-异构体的偏好。该过程通过（E）-β-氯代-α-芳基-α，β-不饱和酯进行，这些酯被有效地转化为相应的E立体选择性的铃木型反应生成单异构体。所观察到的立体化学显然是通过脲基酸钯的中间体实现的。该反应涉及催化循环，其中通过形成联芳基偶联的产物将Pd II还原为Pd 0。
• Single-Isomer Tetrasubstituted Olefins from Regioselective and Stereospecific Palladium-Catalyzed Coupling of β-Chloro-α-iodo-α,β-unsaturated Esters
  作者：Alison B. Lemay、Katarina S. Vulic、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/jo060144h

  日期：2006.4.1

  The efficient regioselective and stereospecific synthesis of tetrasubstituted olefins using a mild and convenient method is disclosed. 2-Alkynyl esters are selectively converted to E-β-chloro-α-iodo-α,β-unsaturated esters by exposure to Bu4NI in refluxing dichloroethane. These products are produced cleanly, regio- and stereoselectively, and in high yields. Single-isomer tetrasubstituted olefins bearing

  公开了使用温和且方便的方法有效地区域选择性和立体定向合成四取代的烯烃。通过在回流的二氯乙烷中暴露于Bu 4 NI，将2-炔基酯选择性地转化为E -β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯。这些产品是清洁的，区域选择性的和立体选择性的，并且产率高。然后通过顺序的钯催化的偶联反应合成带有四个不同碳取代基的单异构体四取代的烯烃。选择性是由中间底物的反应性差异引起的。
• Studies on the Enantiomers of as Neuroprotective Agents: Isolation, Configurational Assignment, and Preliminary Biological Profile
  作者：Daniela Rossi、Alice Pedrali、Annamaria Marra、Luca Pignataro、Dirk Schepmann、Bernhard Wünsch、Lian Ye、Kristina Leuner、Marco Peviani、Daniela Curti、Ornella Azzolina、Simona Collina

  DOI：10.1002/chir.22223

  日期：2013.11

  procedure was then successfully carried out, yielding both RC-33 enantiomers in amounts and optical purity suitable for the pharmacological study. The absolute configuration of pure enantiomers was easily assigned exploiting the asymmetric synthesis previously devised. As emerged in the preliminary in vitro biological investigation, (S)‐ and (R)-RC-33 possess a comparable affinity towards the σ1 receptor

  在这项研究中，我们探讨了手性在RC-33的生物活性中的作用，最近我们以消旋形式对其进行了研究。不对称合成程序是第一个实验，导致所需的对映体富集的RC-33，但对映体过量（ee）不足以支持体外研究。然后成功进行了对映选择性高效液相色谱（HPLC）程序，得到的RC-33对映异构体的数量和光学纯度均适合药理学研究。利用先前设计的不对称合成，很容易分配纯对映异构体的绝对构型。正如在体外生物学初步研究中发现的那样，（小号） -和（R）-RC-33具有相当的亲和力朝向σ 1受体和非常在钙流入测定中的相似行为，从而产生同等有效的σ 1受体激动剂。总的来说，到目前为止获得的结果表明与生物靶标的相互作用是非立体选择性的，并且使我们假设RC-33的生物活性中缺乏立体选择性。手性25：814–822，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。